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Forças intermoleculares, líquidos e sólidoslíquidos e sólidos
1Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
As propriedades físicas das substâncias entendidas em termos de teoria cinética molecular :– Os gases são altamente compressíveis, assumem a forma e o
volume do recipiente: As moléculas de gás estão separadas e não interagem muito
Uma comparação entreUma comparação entrelíquidos e sólidoslíquidos e sólidos
As moléculas de gás estão separadas e não interagem muito
entre si.
– Os líquidos são quase incompressíveis, assumem a forma, mas não o volume do recipiente:
As moléculas de líquidos são mantidas mais próximas do
que as moléculas de gases, mas não de maneira tão rígida
de tal forma que as moléculas não possam deslizar umas
sobre as outras.
2Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
– Os sólidos são incompressíveis e têm forma e volume definidos:
As moléculas de sólidos estão mais próximas. As moléculas
estão unidas de forma tão rígida que não conseguem
deslizar facilmente umas sobre as outras.
Uma comparação entreUma comparação entrelíquidos e sólidoslíquidos e sólidos
deslizar facilmente umas sobre as outras.
3Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Uma comparação entreUma comparação entrelíquidos e sólidoslíquidos e sólidos
4Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Uma comparação entreUma comparação entrelíquidos e sólidoslíquidos e sólidos
5Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
A conversão de um gás em um líquido ou sólido requer que as moléculas se aproximem:– resfriamento ou compressão.
A conversão de um sólido em um líquido ou gás requer que as moléculas se distanciem:
UmaUma comparaçãocomparação entreentrelíquidoslíquidos e e sólidossólidos
moléculas se distanciem: – aquecimento ou redução da pressão.
As forças que mantêm os sólidos e líquidos unidos são denominadasforças intermoleculares.
6Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Ao aquecer uma substância iônica os íons vibram dentro do retículo até que deslizem uns sobre os outros, mas sem se afastar totalmente, caracterizando uma mudança de estado f ísico. No caso dos metais, a vibração ocorre entre os cátions do retículo, fazendo com que esta vibração vença a atração entre os cátions e os elétrons que se deslocam no retículo, caracterizando a mudança de
UmaUma comparaçãocomparação entreentrelíquidoslíquidos e e sólidossólidos
elétrons que se deslocam no retículo, caracterizando a mudança de estado físico.Quando tentamos explicar a mudança de estado de uma substância molecular, não conseguimos fazê-lo baseados apenas nas ligações covalentes entre os átomos. Pois, embora todas as substâncias moleculares liguem seus átomos uns aos outros por ligações covalentes, existe diferença quanto as suas propriedades físicas.
7Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma forçaintramolecular.
A atração entre moléculas é uma força intermolecular.Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças
intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1
Forças intermolecularesForças intermoleculares
intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1
para o HCl). Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças
intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes).
8Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Forças intermolecularesForças intermoleculares
9Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Força dipolo-dipolo
Força íon-dipolo
Forças de van der Waals
Força dispersão de London
Ligações de hidrogênio
van der Waals
10Disciplina de Química Geral
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Forças íon-dipoloA interação entre um íon e um dipolo (por exemplo, água).A mais forte de todas as forças intermoleculares.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Exemplo: NaCl em água
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Força dipolo-dipolo
Força íon-dipolo
Forças de van der Waals
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Força dispersão de London
Ligações de hidrogênio
van der Waals
12Disciplina de Química Geral
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Forças intermolecularesForças intermoleculares
Forças dipolo-dipolo
13Disciplina de Química Geral
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Forças dipolo-dipolo As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares neutras.As moléculas polares necessitam ficar muito unidas.Mais fracas do que as forças íon-dipolo.Há uma mistura de forças dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando
as moléculas se viram.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
as moléculas se viram.Se duas moléculas têm aproximadamente a mesma massa e o
mesmo tamanho, as forças dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade.
14Disciplina de Química Geral
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Forças dipolo-dipolo
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Considerando que os PF e PE de uma substância são as temperaturasnecessárias para que suas moléculas separem-se, caracterizando assim amudança de estado físico, podemos, então, fazer a aval iação da força deatração entre as moléculas observando essas temperaturas. Maiores pontos deatração entre as moléculas observando essas temperaturas. Maiores pontos defusão e ebulição corresponderão a moléculas mais difíceis de separar, devido amaior força de atração intermolecular.
15Disciplina de Química Geral
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Força dipolo-dipolo
Força íon-dipolo
Forças de van der Waals
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Força dispersão de London
Ligações de hidrogênio
van der Waals
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Forças intermolecularesForças intermoleculares
Forças de dispersão de London
17Disciplina de Química Geral
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Forças de dispersão de LondonA mais fraça de todas as forças intermoleculares.É possível que duas moléculas adjacentes neutras se afetem.O núcleo de uma molécula (ou átomo) atrai os elétrons da molécula
adjacente (ou átomo).Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas.Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo
instantâneo).
18Disciplina de Química Geral
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Forças de dispersão de LondonUm dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em
uma molécula (ou átomo) adjacente.As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de
dispersão de London.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
19Disciplina de Química Geral
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Forças de dispersão de LondonPolarizabilidade é a facilidade com que a distribuição de cargas em
uma molécula pode ser distorcida por um campo elétrico externo.Quanto maior é a molécula (quanto maior o número de elétrons)
mais polarizável ela é.As forças de dispersão de London aumentam à medida que a massa
molecular aumenta.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
molecular aumenta.Existem forças de dispersão de London entre todas as moléculas.As forças de dispersão de London dependem da forma da molécula.
20Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Forças de dispersão de LondonQuanto maior for a área de superfície disponível para contato,
maiores são as forças de dispersão.As forças de dispersão de London entre moléculas esféricas são
menores do que entre as moléculas com formato de lingüiça.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
21Disciplina de Química Geral
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Forças de dispersão de London
Forças intermolecularesForças intermoleculares
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Força dipolo-dipolo
Força íon-dipolo
Forças de van der Waals
Forças intermolecularesForças intermoleculares
Força dispersão de London
Ligações de hidrogênio
van der Waals
23Disciplina de Química Geral
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Forças intermolecularesForças intermoleculares
24Disciplina de Química Geral
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Ligação de hidrogênio
Forças intermolecularesForças intermoleculares
25Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Ligação de hidrogênioCaso especial de forças dipolo-dipolo.A partir de experimentos: os pontos de ebulição de compostos com
ligações H-F, H-O e H-N são anomalamente altos.Forças intermoleculares são anomalamente fortes.
Forças intermolecularesForças intermoleculares
26Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Ligação de hidrogênioA ligação de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo
(mais importante para compostos de F, O e N).– Os elétrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontram-se
muito mais próximos do X do que do H.– O H tem apenas um elétron, dessa forma, na ligação H-X, o H
Forças intermolecularesForças intermoleculares
– O H tem apenas um elétron, dessa forma, na ligação H-X, o H δ+ apresenta um próton quase descoberto.
– Conseqüentemente, as ligações de H são fortes.
27Disciplina de Química Geral
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Forças intermolecularesForças intermolecularesLigação de hidrogênio
28Disciplina de Química Geral
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Nos sólidos as moléculas estão mais próximas quandocomparado aos líquidos!
Mas, então por que o gelo bóia sobre a água líquida?
Forças intermolecularesForças intermoleculares
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Forças intermolecularesForças intermoleculares
Ligação de hidrogênio
30Disciplina de Química Geral
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Ligação de hidrogênioAs ligações de hidrogênio são responsáveis pela:
– Flutuação do geloAs moléculas nos sólidos são normalmente mais unidas do
que nos líquidos;Portanto, os sólidos são mais densos do que os líquidos.O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a
Forças intermolecularesForças intermoleculares
O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H.
Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água.Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å.O comprimento da ligação de hidrogênio O…H é 1,8 Å.O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto.Cada δ+ H aponta no sentido de um par solitário no O.
31Disciplina de Química Geral
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Forças intermolecularesForças intermoleculares
32Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Existem quatro tipos de sólidos:– Moleculares (formados a partir de moléculas) – normalmente
macios, com pontos de ebulição baixos e condutividade ruim.– Rede covalente (formada de átomos) – muito duros, com
pontos de fusão muito altos e condutividade ruim.
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
pontos de fusão muito altos e condutividade ruim.– Iônicos (formados de íons) – duros, quebradiços, com pontos
de ebulição altos e condutividade ruim.– Metálicos (formados a partir de átomos de metais) – macios ou
duros, pontos de ebulição altos, boa condutividade, maleáveis e dúcteis.
33Disciplina de Química Geral
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Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
34Disciplina de Química Geral
Profa. Marcia Margarete Meier
Sólidos molecularesForças intermoleculares: dipolo-dipolo, dispersão de London e
ligações de H.Forças intermoleculares fracas dão origem a baixos pontos de fusão.Gases e líquidos à temperatura ambiente normalmente formam
sólidos moleculares em baixa temperatura.
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
sólidos moleculares em baixa temperatura.O empacotamento denso de moléculas é importante (já que elas não
são esferas regulares).
35Disciplina de Química Geral
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Sólidos covalentesForças intermoleculares: dipolo-dipolo, dispersão de London e
ligações de H.Átomos mantidos unidos em redes grandes.Exemplos: diamante, grafite, quartzo (SiO2), silicone carbide (SiC) e
nitrito de boro (BN).
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
nitrito de boro (BN).No diamante:
– Cada átomo de C tem um número de coordenação igual a 4; cada átomo de C é tetraédrico, há um arranjo tridimensional de átomos.
– O diamante é duro e tem um alto ponto de fusão (3550 °C).
36Disciplina de Química Geral
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Sólidos covalentes
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
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Sólidos covalentesNo grafite
– cada átomo de C é ordenado em um anel hexagonal plano;– camadas de anéis interconectados são sobrepostas;– a distância entre os átomos de C é próxima à do benzeno (1,42
Å versus 1,395 Å no benzeno);
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
Å versus 1,395 Å no benzeno);– a distância entre as camadas é grande (3,41 Å);– Os elétrons movimentam-se em orbitais deslocalizados (bom
condutor).
38Disciplina de Química Geral
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Sólidos iônicos
Íons (esféricos) mantidos unidos por forças eletrostáticas de atração.Há algumas classificações simples para tipos de rede iônica.
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
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Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
Sólidos iônicos
40Disciplina de Química Geral
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Sólidos metálicos
Os sólidos metálicos têm átomos metálicos com arranjos emedh(denso hexagonal), cfc (cúbico de face centrada) ou ccc (cúbicode corpo centrado).
O número de coordenação para cada átomo é 8 ou 12.
Ligações nos sólidosLigações nos sólidos
O número de coordenação para cada átomo é 8 ou 12.Problema: a ligação é forte demais para a dispersão de London e não
há elétrons suficientes para ligações covalentes.Solução: os núcleos de metal flutuam em um mar de elétrons.
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