PROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM … · Escolha do método de Ensaio ... ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS RESULTADOS E AVALIAÇÃO DE DESEMPENHO O método estatístico utilizado neste

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PROGRAMA DE ENSAIOS DE

PROFICIÊNCIA EM ANÁLISES

DE SANEANTES

Produto: ÁGUA SANITARIA E DESINFETANTE

PROCESSO CERTIFICADO ISO 9001:2008

RELATÓRIO DE 2014 MOD01 rev11

APOIO:

ASSOCIAÇÃO REDE DE METROLOGIA E ENSAIOS DO RIO GRANDE DO SUL AV. ASSIS BRASIL, 8787 - CEP 91140-001 PORTO ALEGRE - RS – BRASIL

FONE/FAX: 51 3347-8745 - CNPJ: 97.130.207/0001-12 e-mail: [email protected] - Internet: http://www.redemetrologica.com.br

PROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM

ANÁLISES DE SANEANTES

REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 2 de 26

ÍNDICE

Introdução ..................................................................................................... 03

Coordenação ................................................................................................. 03

Reconhecimentos ......................................................................................... 03

Itens de ensaio / Rastreabilidade................................................................ 04

Preparação das amostras............................................................................. 04

Confidencialidade ......................................................................................... 04

Teste de homogeneidade e estabilidade.................................................... 04

Análise estatística dos resultados e avaliação de desempenho.............. 05

Gráficos ......................................................................................................... 08

Participantes.................................................................................................. 08

Escolha do método de Ensaio..................................................................... 08

Resultados obtidos 09

Teor de Cloro ativo (Água sanitária) ......................................................... 09 pH a 25ºC (Água sanitária) ....................................................................... 13

Tensoativo catiônico (Desinfetante) ........................................................... 16

Testes de Homogeneidade e Estabilidade.................................................. 20

Considerações finais.................................................................................... 24

Referências normativas ............................................................................... 24

Procedimentos utilizados no projeto e implementação do programa .... 25

Resultados da Pesquisa de Satisfação ...................................................... 26




INTRODUÇÃO O presente relatório apresenta os resultados da rodada do Programa de Ensaios de Proficiência em Análises de Saneantes de 2014. Este Ensaio de Proficiência tem o propósito de: - determinar o desempenho individual dos participantes para os ensaios propostos; - monitorar continuamente o desempenho dos participantes; - propiciar subsídios aos participantes para a identificação e solução de problemas analíticos; - identificar diferenças interlaboratoriais; - agregar valor ao controle da qualidade dos participantes; e - fornecer confiança adicional aos clientes dos participantes. A interpretação dos desempenhos dos participantes é realizada através do Escore Z. São seguidas as orientação do ABNT ISO/IEC 17043 e ISO 13528. Os participantes cujos resultados apresentados neste relatório foram enquadrados como questionáveis ou insatisfatórios devem observar com atenção os comentários gerais no final deste documento. O modelo do EP desenvolvido é, segundo a norma ISO/IEC 17043, Modelo 2: PEP Simultâneo. COORDENAÇÃO A Coordenação deste Ensaio de Proficiência foi conduzida pela Secretaria Executiva da Rede Metrológica, com o devido apoio do Grupo Técnico de Saneantes da Rede Metrológica RS. Integrantes do Grupo Técnico de Saneantes:

Nome Entidade E-mail

Guilherme Alfredo Noschang Cientec [email protected]

Judite Santos Machado* Lacen FEPPS [email protected]

Silvio Fernandes* Lacen FEPPS [email protected]

* Responsáveis pelo GT Contatos na Secretaria Executiva: João Carlos Guimarães Lerch (Secretario Executivo) – [email protected] Marília Rodrigues (Coordenadora dos EP ou PI)– [email protected] Filipe Albano (Coordenador da Qualidade) – [email protected] RECONHECIMENTOS Certificada ISO 9001 desde 1997, a Rede Metrológica RS passou em fevereiro de 2004 por auditoria na qual teve incluído no seu escopo de certificação o processo de provisão de programas de comparações interlaboratoriais/ensaios de proficiência. Isso significa dizer que os ensaios de proficiência promovidos pela Rede Metrológica RS são realizados de acordo com um sistema da qualidade devidamente documentado e auditado. Esta ação pioneira é mais uma demonstração do compromisso assumido da Rede Metrológica RS para a melhoria contínua de seus processos, apoiando o aprimoramento da qualidade dos participantes.




A Rede Metrológica RS é uma das maiores provedoras da América do Sul de Ensaios de Proficiência, cadastrada no EPTIS (European Proficiency Testing Information System) desde novembro de 2006. ITENS DE ENSAIO / RASTREABILIDADE Foram avaliados os seguintes itens de ensaios:

Parâmetro Unidade Matriz Água Sanitária (alvejante) Teor de cloro ativo % m/m pH a 25ºC - Matriz Desinfetante Teor de tensoativo catiônico %m/m

As análises foram realizadas em triplicata, constando o registro dos três resultados. A escolha dos itens de ensaio para o presente programa foi definida pelos membros do Grupo Técnico de Saneantes da Rede Metrológica RS. Caso o laboratório não reporte o valor numérico do ensaio realizado e informe nas observações que o resultado encontrado foi inferior ao LQ ou LD, a Rede tem como política não avaliar o desempenho dos dados enviados.

• LOCAL DA PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO, OBTENÇÃO DA MATRIZ PARA PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO (SUBCONTRATADO) As amostras foram preparadas a partir da utilização de matrizes (água sanitária e desinfetante) no Laboratório de Saneantes da FEPPS LACEN RS (Av. Ipiranga, 5400 – Porto Alegre – RS). As amostras foram adquiridas no mercado, após homogeneizadas, envasadas e etiquetadas no Laboratório de Saneantes da FEPPS LACEN RS.

CONFIDENCIALIDADE

A política da Rede Metrológica RS visa manter confidencialidade sobre os participantes do Ensaio de Proficiência. Portanto, os participantes inscritos recebem um código/senha de identificação que é sorteado ou enviado lacrado para cada laboratório. Dessa forma a Rede Metrológica RS fica totalmente isenta da identificação dos mesmos. TESTES DE HOMOGENEIDADE E ESTABILIDADE (SUBCONTRATADO) A Rede Metrológica RS executou uma análise estatística com relação à homogeneidade e à estabilidade das amostras do programa, visando verificar se a variabilidade proveniente da eventual falta de homogeneidade ou estabilidade não foi significante perante a variabilidade total dos ensaios. Estes testes foram realizados durante a realização do programa. Para estas amostras, a Rede Metrológica designou o Laboratório de Saneantes da FEPPS LACEN RS (Av. Ipiranga, 5400 – Porto Alegre – RS), para a realização dos ensaios em questão.




Para realização dos testes de homogeneidade e estabilidade foi escolhido o ensaio Teor de cloro ativo e Tensoativo catiônico, para as matrizes de água sanitária e desinfetante. O teste de homogeneidade e estabilidade foi realizado conforme a norma ISO 13528:2005 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Para avaliação da homogeneidade a referida norma adota o seguinte critério:

σ̂3,0≤ss

Onde σ̂ é o desvio-padrão estimado no ensaio de proficiência e sS é o desvio-padrão entre as

amostras do teste de homogeneidade. Tal critério garante que o desvio-padrão entre as amostras contribui com não mais do que 30% para o desvio-padrão do ensaio de proficiência. Para avaliação da estabilidade o critério de aceitação é o seguinte:

σ̂3,0.,..,. ≤− yx

Onde .,.xé a média obtida previamente no teste de homogeneidade, .,.y é a média obtida na segunda

data em que as amostras foram analisadas e σ̂ é o desvio-padrão estimado no ensaio de proficiência. ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS RESULTADOS E AVALIAÇÃO DE DESEMPENHO O método estatístico utilizado neste programa foi o da estatística robusta. A estatística robusta sofre pouca influência de valores dispersos (outliers), o que dispensa a utilização de procedimentos para a identificação e remoção desses valores. O desempenho de cada laboratório participante deste Ensaio de Proficiência foi avaliado a partir da análise estatística dos resultados enviados, sendo definida a estimativa do valor real (valor designado) através de consenso, seguindo as diretrizes da norma ISO 13528:2005 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Para avaliação deste desempenho nos ensaios foi utilizado o Escore Z. Cada laboratório foi avaliado com relação à média de suas três vias, em cada parâmetro. Também foi informado o CV do grupo. Para o cálculo do Escore Z foi utilizado como referência o documento ISO 13528 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. O Escore Z da média das três medições de cada laboratório, que avalia a exatidão do laboratório, foi obtido pela equação:

� Fórmula para o Cálculo do Escore Z:

**

** )(

s

xxZ i −

=




Onde: ix é a média aritmética dos resultados obtidos pelo participante; **

x é o valor da média robusta do conjunto de dados ; **

s é o desvio robusto.

� Roteiro para os cálculos Intermediários:

1º) Cálculo da estimativa da média robusta: ixmedianax )(* = (i = 1,2,3....,p)

2°) Cálculo do desvio robusto: [ ]*.483,1* xxmedianas i −=

3º) Cálculo da correção dos valores: *.5,1 s=δ

4º) Cálculo das novas médias para cada participante:

,* δ−x se δ−< *xxi

*

ix = ,* δ+x se δ+> *xxi

,ix caso contrário

5º) Cálculo da média robusta e do desvio robusto (que serão utilizados para o cálculo do Z):

∑= pxx i /***

∑ −−= )1/()²(.134,1 ***** pxxs i

Os desempenhos dos participantes são classificados como SATISFATÓRIO, QUESTIONÁVEL ou INSATISFATÓRIO, para cada um dos parâmetros em análise, conforme o valor do Escore Z: Se: | Z | ≤ 2 Resultado Satisfatório

2 < | Z | < 3 Resultado Questionável

| Z | ≥ 3 Resultado Insatisfatório Cálculo da Incerteza de Medição padrão - u (determinada por valor de consenso – do grupo de participantes):

� psu /25,1 **×= Onde, s** = desvio robusto p = número de participantes que forneceram resultados e foram considerados no cálculo.




u = Incerteza padrão � Cálculo da Incerteza de Medição expandida - U:

� ukU .= Onde: k = 2,00 u = Incerteza padrão U = Incerteza Expandida Coeficiente de Variação: Para o cálculo do coeficiente de variação foi utilizada a equação:

%100***

média

sCV =

Onde: s** = desvio robusto do grupo de participantes. Média = média robusta do grupo de participantes Convém lembrar que as avaliações obtidas pelos participantes em comparações interlaboratoriais, também chamado controle externo, não atestam a competência (ou não competência) dos mesmos, uma vez que constitui, apenas, parte da informação necessária para que, aliado a outros indicadores e controles internos, se faça um diagnóstico preciso da situação do laboratório. Desta forma, o objetivo deste relatório não é classificar os participantes em função dos seus resultados e sim apresentar de forma conjunta o desempenho dos mesmos. Estas informações servirão de subsídio para análise crítica e implementação de possíveis ações corretivas. • Análise do Escore Z interno (avaliação da precisão)

Para cada laboratório participante foi calculado o Escore Z interno, que avalia a variação entre as repetições realizadas pelo laboratório. Um desempenho insatisfatório ou questionável nesta avaliação indica um possível problema de precisão na realização do ensaio.

O Z score interno é calculado conforme segue:

IQR

DMedianaDZI olaboratóri )(−

=

Onde: D = Amplitude padronizada das vias do laboratório participante. Mediana (D) = Mediana das amplitudes padronizadas dos laboratórios participantes IQR = Amplitude Interquartílica normalizada das amplitudes padronizadas dos laboratórios participantes. Nesta avaliação os problemas de precisão são assinalados somente quando o z-score é positivo (maior do que 2 ou 3). Responsáveis pelos cálculos e avaliação de desempenho: Eng. Marília Rodrigues e Eng. Filipe Albano (Rede Metrológica RS).




GRÁFICOS Os gráficos apresentados neste relatório referem-se aos resultados dos Escores Z. PARTICIPANTES Os participantes abaixo participam deste programa de ensaio de proficiência. Os mesmos são identificados neste relatório por um código, de conhecimento exclusivo de cada um. Como os códigos foram sorteados no início do programa para cada participante, a Rede Metrológica RS não tem o conhecimento dos respectivos códigos de cada participante.

RAZAO SOCIAL EMPRESA CIDADE UF

Bioensaios Análises e Consultoria Ambiental Ltda. NSF Bioensaios Viamão RS

FEPPS Laboratório de Saneantes Porto Alegre RS FUNDAÇÃO DE CIÊNCIA E TECNOLOGIA Laboratório de Análises Inorgânicas Porto Alegre RS

Fundação Ezequiel Dias Serviço de Medicamentos, Saneantes e Cosméticos Belo Horizonte MG

Instituto Adolfo Lutz Núcleo de ensaios fisicos e químicos em cosméticos e saneantes São Paulo SP

Laboratórios Ecolyzer Ltda Laboratórios Ecolyzer Ltda São Paulo SP

SECRETARIA ESTADUAL DE SAUDE PUBLICA DO PARA

LABORATORIO CENTRAL DO ESTADO DO PARA Belém PA

Total de Participantes: 07 laboratórios com 11 analistas inscritos.

ESCOLHA DO MÉTODO DE ENSAIO Os métodos/técnicas analíticos sugeridos e equivalentes para o programa são:

Parâmetro Método/técnica sugerido e equivalente

Teor de cloro ativo Titulométrica (iodometria) pH a 25ºC Potenciométrico Teor de tensoativo catiônico Volumetria

Informamos que se o participante utilizar um método ou técnica diferente das sugeridas e equivalentes deste programa, o mesmo não será considerado aos resultados do grupo para definição da média robusta e desvio robusto.




ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSTeor de cloro ativo (% m/m) - ÁGUA SANITÁRIA

Amostra: Água sanitária Nº de Resultados: 11 Rodada: única Ano: 2014

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pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código do Laboratório

Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª viaMédia

das 3 viasAmplitude

Padronizada

Z Score interno - Precisão

Z Score da Média -

Exatidão

SAN_1 Titulométrica (iodometria) 2,35 2,28 2,36 2,33 0,057 1,889 1,556 SAN_2 Titulométrica (iodometria) 2,26 2,25 2,25 2,25 0,007 0,000 -0,276 SAN_3 Titulométrica (iodometria) 2,28 2,27 2,27 2,27 0,007 0,000 0,202 SAN_4 Titulométrica (iodometria) 2,26 2,26 2,26 2,26 0,000 -0,270 -0,117* SAN_5 Titulométrica (iodometria) 2,33 2,24 2,26 2,28 0,064 2,158 0,282 * SAN_6 Titulométrica (iodometria) 2,38 2,34 2,35 2,36 0,028 0,809 2,193 SAN_7 Titulométrica (iodometria) 2,34 2,34 2,34 2,34 0,000 -0,270 1,795 SAN_8 Titulométrica (iodometria) 2,26 2,25 2,25 2,25 0,007 0,000 -0,276 SAN_9 Titulométrica (iodometria) 2,21 2,20 2,20 2,20 0,007 0,000 -1,471** * SAN_10 Titulométrica (iodometria) 2,27 2,20 2,06 2,18 0,148 5,396 -2,108 SAN_11 Titulométrica (iodometria) 2,26 2,27 2,25 2,26 0,014 0,270 -0,117

* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido. Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida

Média robusta (x**) 2,26 % m/m

Desvio robusto (s**) 0,03 % m/m Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 11 - Incerteza Padrão 0,01 % m/m

Incerteza Expandida (k=2,00) 0,02 % m/m

Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,01 % m/m

IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,03 % m/m

Coeficiente de Variação do grupo (CV) 1,34 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 81,82 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 18,18 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 0,00 %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida





Parâmetro Estatístico Calculado

Média Robusta 2,26

*Desvio Robusto Corrigido Grupo Homogeneidade Estabilidade Desvio Corrigido

0,030 0,01 0,05 0,04

Planilha de Incerteza

Fontes Distribuição

Incerteza padrão /

Contribuição da Incerteza

Graus de Liberdade

Graus efetivos

de liberdade

k

Desvio do grupo t-student 0,030 10

36 2,07 Desvio

Homogeneidade t-student 0,010187239 9,00

Amplitude Estabilidade retângular 0,027 100.000

Incerteza Combinada (u) 0,042

Incerteza Expandida (U) 0,087

Coeficiente de Variação (CV) 1,85% * - Desvio corrigido considera a variabilidade relacionada a homogeneidade e estabilidade das amostras. **, *** - A incerteza padrão corrigida e a incerteza expandida corrigida consideram o efeito da não homogeneidade e/ou não estabilidade das amostras. Obs: os coeficientes de sensibilidade foram considerados como sendo iguais a 1, pois as contribuições da incerteza estão na mesma unidade do resultado do ensaio.

Tabela de classificação dos resultados:

Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 2,14 Questionável > 2,14 < 2,18

Satisfatório ≥ 2,18 ≤ 2,35

Questionável > 2,35 < 2,39

Insatisfatório ≥ 2,39




REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das duas vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).

Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).




OBSERVAÇÕES

Teor de cloro ativo (Água sanitária) - % m/m

Códigos Obs

SAN_4 Metodologia: ABNT - NBR 9425/2005.




ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSpH a 25ºC - ÁGUA SANITÁRIA

Amostra: Água sanitária Nº de Resultados: 11 Rodada: única Ano: 2014

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão



das 3 viasAmplitude

Padronizada


Z Score da Média -

Exatidão

SAN_1 Potenciométrico 11,61 11,62 11,61 11,61 0,007 -0,540 -1,362 SAN_2 Potenciométrico 12,18 12,17 12,16 12,17 0,014 0,000 0,633 SAN_3 Potenciométrico 12,22 12,22 12,23 12,22 0,007 -0,540 0,824 SAN_4 Potenciométrico 11,92 11,92 11,92 11,92 0,000 -1,079 -0,263* SAN_5 Potenciométrico 11,66 11,72 11,72 11,70 0,042 2,158 -1,051 SAN_6 Potenciométrico 12,28 12,28 12,3 12,29 0,014 0,000 1,051 SAN_7 Potenciométrico 12,27 12,26 12,28 12,27 0,014 0,000 0,991 SAN_8 Potenciométrico 12,18 12,17 12,19 12,18 0,014 0,000 0,669 SAN_9 Potenciométrico 11,99 12,00 12,00 12,00 0,007 -0,540 0,012 SAN_10 Potenciométrico 11,75 11,79 11,8 11,78 0,035 1,619 -0,764* SAN_11 Potenciométrico 11,82 11,78 11,76 11,79 0,042 2,158 -0,741

* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:


Média robusta (x**) 11,99 -

Desvio robusto (s**) 0,28 - Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 11 - Incerteza Padrão 0,11 -

Incerteza Expandida (k=2,00) 0,21 -

Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,01 -

IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,01 -






Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 11,16 Questionável > 11,16 < 11,44

Satisfatório ≥ 11,44 ≤ 12,55

Questionável > 12,55 < 12,83

Insatisfatório ≥ 12,83










OBSERVAÇÕES

pH a 25ºC (Água sanitária)

Códigos Obs

SAN_1 Temperatura medida corrigida pelo certificado de calibração do termômetro: 25,4°C

SAN_11 A medida de pH foi realizada para os seguintes volumes: 10,0 mL, 20,0 mL e 25,0mL

respectivamente.




ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSTensoativo catiônico (% m/m) - DESINFETANTE

Amostra: Densidade Nº de Resultados: 11 Rodada: única Ano: 2014

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão



das 3 viasAmplitude

Padronizada


Z Score da Média -

Exatidão

** ** SAN_1 Volumetria 1,29 1,42 1,36 1,36 0,092 5,396 18,543 SAN_2 Volumetria 0,80 0,80 0,80 0,80 0,000 -0,450 -0,861 SAN_3 Volumetria 0,81 0,81 0,81 0,81 0,000 -0,450 -0,512 SAN_4 Volumetria 0,81 0,83 0,83 0,82 0,014 0,450 -0,047 * SAN_5 Volumetria 0,87 0,91 0,87 0,88 0,028 1,349 2,044 SAN_6 Volumetria 0,80 0,81 0,80 0,80 0,007 0,000 -0,745 SAN_7 Volumetria 0,80 0,81 0,80 0,80 0,007 0,000 -0,745 SAN_8 Volumetria 0,80 0,80 0,80 0,80 0,000 -0,450 -0,861 SAN_9 Volumetria 0,88 0,88 0,88 0,88 0,000 -0,450 1,928 ** SAN_10 Volumetria 0,96 0,96 0,92 0,95 0,028 1,349 4,252 SAN_11 Volumetria 0,82 0,82 0,81 0,82 0,007 0,000 -0,280

* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:


Média robusta (x**) 0,825 % m/m

Desvio robusto (s**) 0,027 % m/m Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 11 - Incerteza Padrão 0,010 % m/m

Incerteza Expandida (k=2,00) 0,021 % m/m

Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 % m/m

IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,016 % m/m








Parâmetro Estatístico Calculado

Média Robusta 0,825

*Desvio Robusto Corrigido Grupo Homogeneidade Estabilidade Desvio Corrigido

0,027 0,015 0,029

Planilha de Incerteza

Fontes Distribuição

Incerteza padrão /

Contribuição da Incerteza

Graus de Liberdade

Graus efetivos

de liberdade

k

Desvio do grupo t-student 0,027 10

12 2,23 Desvio

Homogeneidade t-student 0 9,00

Amplitude Estabilidade retângular 0,009 100.000

Incerteza Combinada (u) 0,029

Incerteza Expandida (U) 0,064

Coeficiente de Variação (CV) 3,48% * - Desvio corrigido considera a variabilidade relacionada a homogeneidade e estabilidade das amostras. **, *** - A incerteza padrão corrigida e a incerteza expandida corrigida consideram o efeito da não homogeneidade e/ou não estabilidade das amostras. Obs: os coeficientes de sensibilidade foram considerados como sendo iguais a 1, pois as contribuições da incerteza estão na mesma unidade do resultado do ensaio.


Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 0,739 Questionável > 0,739 < 0,767 Satisfatório ≥ 0,767 ≤ 0,882

Questionável > 0,882 < 0,911 Insatisfatório ≥ 0,911










OBSERVAÇÕES

Tensoativo catiônico (Desinfetante) - %m/m

Códigos Obs

SAN_4

Metodologia: ISO 2871-2 - Surface active agents - detergents - determination of cationic-

active matter contente - Part 2: cationic-active matter of low molecular mass (between 20

and 500).




TESTES DE HOMOGENEIDADE E ESTABILIDADE – RESULTADOS

As tabelas a seguir apresentam os resultados dos ensaios de homogeneidade e estabilidade.

TESTE DE HOMOGENEIDADE

PARÂMETRO: Teor de cloro ativo (% m/m) - ÁGUA SANITÁRIA

Data da Análise: 29 e 30/04/2014 Método Utilizado: Titulometria iodométrica

Amostras Via 1 Via 2 Média Amplitude

1 2,352 2,352 2,352 0,000 2 2,357 2,351 2,354 0,006

3 2,353 2,340 2,346 0,013

4 2,377 2,370 2,373 0,007 5 2,353 2,353 2,353 0,000

6 2,382 2,372 2,377 0,010

7 2,356 2,350 2,353 0,006

8 2,353 2,359 2,356 0,006 9 2,365 2,379 2,372 0,014

10 2,369 2,369 2,369 0,000

Média Geral do teste de hom. 2,36

Desvio das médias (sx) 0,011

Desvio dentro das amostras (sw) 0,006

Desvio entre as amostras (ss) 0,01

Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,04

0,3 * Desvio Robusto 0,01

Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas homogêneas, o desvio entre as amostras (ss) deve ser menor do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.

As amostras analisadas são consideradas homogêneas.




TESTE DE ESTABILIDADE

PARÂMETRO: Teor de cloro ativo (% m/m) - ÁGUA SANITÁRIA

Das amostras dos testes de homogeneidade, foram selecionadas 3 amostras aleatoriamente, conforme orientações da ISO 13528, para execução dos teste de estabilidade. Os dados abaixo são referentes ao teste de estabilidade das

amostras deste Ensaio de Proficiência.

Data da Análise: 19/05/2014 Método Utilizado: Titulometria iodométrica

Amostra Via 1 Via 2 Média

1 2,330 2,316 2,323

4 2,312 2,319 2,316

9 2,292 2,314 2,303

Média das médias do teste de estabilidade (y) 2,31

Média das médias do teste de homogeneidade (x) 2,36

Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas estáveis, o módulo da diferença das média obtidas no teste de homogeneidade e da média obtida no teste de estabilidade deve ser menor ou igual do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.



Diferença entre as médias |x-y| 0,05

As amostras não são estáveis. Devido a este fato desvio será acrescentado ao desvio do grupo de participantes.




TESTE DE HOMOGENEIDADE PARÂMETRO: Tensoativo catiônico (% m/m) - DESINFETANTE

Data da Análise: 05 e 07/05/2014 Método Utilizado: Volumetria de dupla fase

Amostras Via 1 Via 2 Média Amplitude

1 0,804 0,803 0,803 0,001 2 0,802 0,809 0,805 0,007 3 0,813 0,808 0,810 0,004 4 0,806 0,805 0,805 0,002 5 0,805 0,803 0,804 0,001 6 0,805 0,805 0,805 0,000

7 0,799 0,808 0,803 0,009 8 0,810 0,803 0,806 0,007 9 0,812 0,804 0,808 0,007 10 0,810 0,809 0,810 0,001

Média Geral do teste de hom. 0,806

Desvio das médias (sx) 0,003

Desvio dentro das amostras (sw) 0,004

Desvio entre as amostras (ss) 0,000

Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,029 0,3 * Desvio Robusto 0,009

Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas homogêneas, o desvio entre as amostras (ss) deve ser menor do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.

As amostras analisadas são consideradas homogêneas.




TESTE DE ESTABILIDADE PARÂMETRO: Tensoativo catiônico (% m/m) - DESINFETANTE

Das amostras dos testes de homogeneidade, foram selecionadas 3 amostras aleatoriamente, conforme orientações da ISO 13528, para execução dos teste de estabilidade. Os dados abaixo são referentes ao teste de estabilidade das

amostras deste Ensaio de Proficiência.

Data da Análise: 16/05/2014 Método Utilizado: Volumetria de dupla fase

Amostra Via 1 Via 2 Média

1 0,820 0,831 0,826

4 0,820 0,821 0,820

9 0,814 0,823 0,818

Média das médias do teste de estabilidade (y) 0,821

Média das médias do teste de homogeneidade (x) 0,806

Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas estáveis, o módulo da diferença das média obtidas no teste de homogeneidade e da média obtida no teste de estabilidade deve ser menor ou igual do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.



Diferença entre as médias |x-y| 0,015

As amostras não são estáveis. Devido a este fato desvio será acrescentado ao desvio do grupo de participantes.




CONSIDERAÇÕES FINAIS

Parâmetros Teor de cloro ativo Comentários estatísticos sobre os desempenhos dos participantes

Parâmetro com média robusta de 2,26 % m/m e com o desvio da falta de homogeneidade e de estabilidade incluídos ficou com o desvio robusto de 0,04 % m/m. Pedimos atenção dos laboratórios que tiveram resultados insatisfatórios e questionáveis para a precisão (verificar a variabilidade entre as vias analisadas) e os resultados questionáveis para exatidão. Sugerimos que analisem criticamente seus resultados.

Comentários técnicos

Os resultados dos testes de homogeneidade e estabilidade realizados, diferem da média dos valores obtidos pelos demais laboratórios. Tais resultados podem ser explicados pelo fato de tratar-se de substância química de alta instabilidade, afetada por variações de temperatura, condições de armazenamento e transporte. As amostras analisadas neste laboratório não passaram por qualquer alteração significativa de temperatura e armazenamento e não foram transportadas após a homogeneização. Sendo assim, o hipoclorito de sódio ( liberador de cloro), armazenado neste labotóratório, não sofreu decomposição significativa, tanto quanto a média dos participantes.

Parâmetros pH Comentários estatísticos sobre os desempenhos dos participantes

Parâmetro com média robusta de 11,99 e desvio robusto de 0,28. Pedimos atenção dos laboratórios que tiveram resultados questionáveis para a precisão (verificar a variabilidade entre as vias analisadas).O CV do grupo foi de 2,33% demonstrando uniformidade nos resultados do grupo.


Como esta é uma análise instrumental, as alterações nos equipamentos é a mais provável fonte de erro para a determinação do pH em soluções.

Parâmetros Tensoativo catiônico Comentários estatísticos sobre os desempenhos dos participantes

Parâmetro com média robusta de 0,825 % m/m e com o desvio da falta de estabilidade incluído o desvio robusto de 0,029 % m/m. Pedimos atenção dos laboratórios que tiveram resultados insatisfatórios para a precisão (verificar a variabilidade entre as vias analisadas) e os resultados questionáveis e insatisfatórios para exatidão. O CV do grupo foi de 3,48% demonstrando uniformidade nos resultados do grupo. Sugerimos que analisem criticamente seus resultados.


A matriz utilizada para a determinação do tensoativo catiônico contém um ativo estável. Por outro lado, contém um percentual elevado de aromatizantes voláteis e etanol que, ao evaporar, concentra ligeiramente o ativo na amostra.

REFERÊNCIAS NORMATIVAS:

ABNT NBR ISO/IEC 17025 – Requisitos gerais para a competência de laboratórios de ensaio e calibração.




ABNT NBR ISO 9001 – Sistema de gestão da qualidade – Requisitos.

ABNT NBR ISO/IEC 17043 – Requisitos gerais para ensaios de proficiência.

ISO 5725 – 5 – Accuracy (trueness and precision) of measurement methods ans results – Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a standard measurement method.

ISO 5725 – 6 – Accuracy (trueness and precision) of measurement methods ans results – Part 6:Use in practice of accuracy values.

ISO 13528 – Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.

ISO GUIDE 35 – Reference materials – General and statistical principles for certification.

ISO GUM – Guia para a Expressão da Incerteza de Medição.

MONTGOMERY, D.C. (2004), Introdução ao controle estatístico da qualidade. LTC: Rio de Janeiro.

PROFICIENCY TESTING AUSTRALIA (PTA). Guide to Proficiency Testing Australia. Revised July, 2012.

PROCEDIMENTOS UTILIZADOS NO PROJETO E IMPLEMENTAÇÃO DO PROGRAMA:

RM82 - Manual da Qualidade do Provedor de Ensaios de Proficiência

RM 36 - Procedimento para realização de Ensaios de Proficiência.

RM85 - Procedimento para Designação do Valor de Referencia e Calculo de Incerteza na área de Ensaios

RM72 - Cartilha para Preparação de Amostras Líquidas

______________________

Porto Alegre, 16 de junho de 2014.

Preencher somente no caso de revisão ou emenda:

Emissão autorizada por: - Revisado Tecnicamente por: -

Emissão n° (cancela e substitui a emissão nº 1)

-

Item modificado e justificativa: -

Emissão autorizada por: Marília Rodrigues – RMRS

Revisado Tecnicamente por: Judite Machado e Silvio Fernandes e GT

Emissão nº: 01 X




RESULTADOS DA PESQUISA Nº de laboratórios que responderam a pesquisa: 02 Itens a Avaliados: Relatório e Amostras Recebidas

PERGUNTAS ÓTIMO BOM REGULAR INSATISFATÓRIO

1. Em sua opinião o Relatório do Programa é claro e objetivo?

50% 50% - -

Comentários:

2. Os dados apresentados no Relatório serviram como ferramenta de melhoria na realização das análises?

50% 50% - -

Comentários:

3. Sua avaliação geral do Programa? 50% 50% - -

Comentários:

4. O n° de parâmetros esta adequado para a necessidade de seu laboratório?

SIM NÃO 100% -

Comentários:

5. Dos parâmetros atuais, quais você acha que deveriam ser mantidos para um próximo programa:

100% Teor de cloro ativo (Água sanitária) 100% pH a 25ºC (Água sanitária) 100% Teor de tensoativo catiônico (Desinfetante)

6. Sugestões de novos parâmetros a serem ensaiados:

Tensoativo aniônico, teor de álcool. Resposta: Agradecemos a sugestão. Estaremos avaliando com o GT da área para um próximo programa.

7. Na sua opinião, o que poderia melhorar no Programa de Ensaios de Proficiência?

- Conseguir um maior número de laboratórios participantes. Resposta: Agradecemos a sugestão. - Sugerimos que no próximo ensaio de proficiência, os resultados dos ensaio de teor de tensoativo catiônico e teor de cloro livre, sejam considerados mais do que duas casas após a virgula, para que os resultados da precisão, entre as determinações, não seja igual a zero. Resposta: Agradecemos a sugestão. Estaremos avaliando com o GT da área para um próximo programa. 8. Comentários Gerais:

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