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QFL 5808 - Introdução à Química dos Materiais Inorgânicos 2012-1 Hector Aguilar Vitorino- [email protected] Página 1 QFL 5808 - Introdução à Química dos Materiais Inorgânicos Pós-Graduação Instituto de Química USP 2012 1ª Lista de Exercícios 1- Classifique cada um dos sólidos dos compostos indicados de acordo com os tipos de ligações e/ou interações químicas que ocorrem entre suas espécies. Explique. Compostos: argônio; cloreto de potássio; glicose; ouro; óxido de magnésio; gelo seco; sílica; aspirina; gelo comum; polietileno; cobre; silício; latão; sulfato de cálcio; iodo; platina, metano; n- octanol; parafina. [1] Solido Tipos de sólidos Ligações e/ou interações químicas Observação Argônio Molecular Forças de London A molécula do Ar no estado solido são atraídas por forças de Vander Waals. Cloreto de potássio Iônico Ligação iônica Existe uma atração tipo eletrostática entre as cargas dos íons. Glicose Molecular Ligação de Hidrogeno No composto esta formada por ligações covalentes, onde as moléculas estão ligadas por ligações de hidrogeno. Ouro Metálico Ligação Metálica As ligações são puramente metálicas Óxido de magnésio Iônico Ligação iônica As ligações O-Mg são de tipo iônico, pois ΔX>2, Gelo seco Molecular Ligação covalente e Forças de London As ligações do CO2 são de tipo covalente, mas para manter o gelo seco têm-se interações tipo Vander Waals. Sílica Covalente Ligação Covalente A ligação Si-O em todo o cristal é de tipo covalente, O oxigeno é polarizado pelo Si na ligação. Aspirina Molecular Ligação covalente e Ligação de Hidrogeno As ligações na estrutura da aspirina são de tipo covalente e as interações nos sólidos aspirina-aspirina são unidas por ligações de H. Gelo comum Molecular Ligação de Hidrogeno O gelo comum apresenta ligações covalentes na sua estrutura H-O-H, mas para formar o gelo as moléculas interagem pelas ligações de H.

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QFL 5808 - Introdução à Química dos Materiais Inorgânicos

Pós-Graduação – Instituto de Química – USP – 2012

1ª Lista de Exercícios

1- Classifique cada um dos sólidos dos compostos indicados de acordo com os tipos de ligações

e/ou interações químicas que ocorrem entre suas espécies. Explique.

Compostos: argônio; cloreto de potássio; glicose; ouro; óxido de magnésio; gelo seco; sílica;

aspirina; gelo comum; polietileno; cobre; silício; latão; sulfato de cálcio; iodo; platina, metano; n-

octanol; parafina. [1]

Solido Tipos de sólidos Ligações e/ou

interações químicas Observação

Argônio Molecular Forças de London A molécula do Ar no estado solido são

atraídas por forças de Vander Waals.

Cloreto de potássio Iônico Ligação iônica Existe uma atração tipo eletrostática entre as

cargas dos íons.

Glicose Molecular Ligação de Hidrogeno

No composto esta formada por ligações

covalentes, onde as moléculas estão ligadas

por ligações de hidrogeno.

Ouro Metálico Ligação Metálica As ligações são puramente metálicas

Óxido de magnésio Iônico Ligação iônica As ligações O-Mg são de tipo iônico, pois

ΔX>2,

Gelo seco Molecular Ligação covalente e

Forças de London

As ligações do CO2 são de tipo covalente, mas

para manter o gelo seco têm-se interações

tipo Vander Waals.

Sílica Covalente Ligação Covalente

A ligação Si-O em todo o cristal é de tipo

covalente, O oxigeno é polarizado pelo Si na

ligação.

Aspirina Molecular Ligação covalente e

Ligação de Hidrogeno

As ligações na estrutura da aspirina são de

tipo covalente e as interações nos sólidos

aspirina-aspirina são unidas por ligações de H.

Gelo comum Molecular Ligação de Hidrogeno

O gelo comum apresenta ligações covalentes

na sua estrutura H-O-H, mas para formar o

gelo as moléculas interagem pelas ligações de

H.

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Polietileno Covalente e

Molecular Forças de London

O polietileno, interatuam entre eles por forcas

de tipo Vander Waals.

Cobre Metálico Ligação Metálica As ligações em toda a estrutura são

puramente metálicas.

Silício Covalente Ligação Covalente

As interações entre Si-Si (ΔX=0), na toda sua

estrutura apresentam ligações de tipo

covalente.

Latão Metálico Ligação Metálica Na liga metálica, as interações entre Cu-Zn

são de tipo metálico.

Sulfato de cálcio Iônico Ligação iônica

A ligação entre o sulfato (anion, que tem

ligações covalentes) e o cálcio (cátion) tem

atração tipo eletrostática ou iônica.

Iodo Molecular Ligação covalente

Forças de London

O iodo apresenta ligações I-I no estado solido

e interações de tipo Vander Waals entre

moléculas.

Platina Metálico Ligação Metálica

A platina por ser metal, apresenta ligações de

tipo metálico na toda sua estrutura (mar de

elétrons)

Metano Molecular Ligações covalentes e

Forças de London

O metano esta formado por ligações de tipo

covalente, mas as interações entre moléculas

por ser apolares apresentam interações de

Vander Waals.

N-octanol Molecular Ligações covalentes e

forcas de London

O n-octanol apresenta forcas de dispersão,

interações dipolo-dipolo e ligações de

hidrogeno.

Parafina. Molecular Ligações covalentes

Forças de London

A parafina apresenta ligações covalentes, mas

entre as moléculas apresenta interações tipo

dispersão.

Tabela 1: tipos de sólidos, interações e ligações químicas que tem.

2- Um sal MX, cristalizado a partir de uma solução aquosa, forma cristais cúbicos que apresentam

arranjo cúbico de faces centradas. Entretanto, a partir de uma solução aquosa contendo pequena

quantidade de um composto orgânico, observou-se a formação de cristais octaédricos. Com base

apenas nestes dados, é possível afirmar que neste experimento obteve-se um polimorfo do

mesmo sal? Justifique. [2,3]

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Cabe ressaltar que podem existir mais de um hábito cristalino de um mesmo polimorfo, principalmente

quando se mudam as condições de cristalização. Assim como diferente habito cristalino para diferentes

polimorfos.

Figura1: Pode-se partir de um arranjo cúbico (mesmo polimorfo) e obter diferentes formas (habito cristalino) de

cristais.

Observar que a estrutura cristalina esta estreitamente relacionada com o polimorfismo e a morfologia do

solido esta relacionado com a morfologia.

Cabe resaltar que o polimorfismo tem-se a mesma composição, mas cristalizam com estruturas

diferentes. Diferem quanto ao arranjo espacial dos átomos e quanto às suas propriedades físicas e

químicas.

O polimorfismo depende de as condições de pressão e temperatura, uma variação de estes pode mudar

o arranjo da cela, mas o habito cristalino depende de condições de cristalização, como o cambio de

solventes (as misturas do mesmo).

Dos dados, partimos de um arranjo cúbico (um polimorfo) com um habito cristalino cúbico a partir de uma

solução aquosa e ao usar para a cristalização uma pequena quantidade de solvente orgânico, observam-

se cristais octaedricos (diferente habito cristalino), mas não comenta do arranjo final da estrutura do

cristal.

Porem as condições de cristalização não forem de pressão e temperatura, mais só de ´´solvente´´, pode-

se tratar de um mesmo polimorfo, mas com diferente habito cristalino. Assim é possível afirmar que não

se obtêm outro polimorfo do mesmo sal, só um diferente habito cristalino da mesma sal.

3- O carbonato de cálcio, presente na natureza e em sistemas biológicos, é um composto

relevante na área de biomineralização. É encontrado nas formas de calcita, em que o íon Ca2+

apresenta número de coordenação 6, e aragonita, na qual o número de coordenação do cátion é

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igual a 9. Indique qual das estruturas abaixo deve corresponder a cada uma destas formas

cristalinas. Explique qual é a denominação que recebem as formas calcita e aragonita, no que diz

respeito às suas estruturas. Justifique as suas respostas.[5]

Grupo da calcita (CaCO3): A estrutura da calcita é derivada da estrutura da halita distorcida, com Ca2+

(NC= 6) no lugar de Na+ e CO32- no lugar de Cl-.). Cada O2- liga-se a 2 Ca2+ e um C. Devido ao formato

não esférico do arranjo, o radical CO32- distorce a cela unitária cúbica da halita em uma cela romboédrica

(sistema trigonal). (Ver Fig. 2)

Figura 2: Estrutura da calcita: sistema hexagonal (romboédrico)

Grupo da aragonita (CaCO3): A estrutura da aragonita (polimorfo de alta pressão da calcita) baseia-se

num arranjo ortorrômbico, onde o Ca2+ está em coordenação 9 e o CO32- em coordenação trigonal planar,

como na calcita.

Figura 3: Estrutura da aragonita - CaCO3 :Na aragonita o NC do Ca2+ é 9. Os ânions (CO3)2- arranjam-se em

camadas perpendiculares ao eixo z, alternando a direção em cada camada, dando origem ao hábito

pseudohexagonal da aragonita, mas ela é classificada como ortorrômbica.

4- Considere as três formas alotrópicas do carbono: diamante, grafite, fulereno (C60). [10,11]

a) Desenhe as suas respectivas estruturas cristalinas;

Oxigênio – verde Carbono – azul

Cálcio – vermelho

z

y

x

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Diamante Grafite Fulereno (C60).

Figura4: estruturas cristalinas do diamante,grafite e Fulereno.

Em relação aos compostos presente nas figuras pode-se mencionar:

a) As ligações presentes no Fulereno estão mais tencionadas devido à forma esférica.

b) Esses compostos são alótropos formados por átomos de carbono.

c) A grafita e o Fulereno apresentam elétrons π(pi) na estrutura.

d) A grafita possui uma estrutura organizada em camadas, o que explica a sua capacidade como

lubrificante.

b) Explique que tipos de ligação e geometria apresentam os átomos de carbono em cada uma

delas;

Diamante: A dureza do diamante resulta da sua estrutura cristalina covalente, na qual, cada átomo de

carbono está ligado covalentemente a quatro outros, situados nos vértices de um tetraedro. A ligação C –

C tem comprimento 1,54Å e ângulo de 109,5°. A característica que difere os diamantes de outras formas

alotrópicas, é o fato de cada átomo de carbono estar hibridizado em sp³, e encontrar-se ligado a outros 4

átomos de carbono por meio de ligações covalentes em um arranjo tridimensional tetraédrico.

Grafite: O grafite é composto por infinitas camadas de átomos de carbono hibridizados em sp². No

grafite, os átomos de carbono estão arranjados em camadas e cada átomo está circundado por outros

três, com os quais forma ligações simples ou duplas. As camadas, chamada de folha de grafeno, um

átomo de carbono se liga a 3 outros átomos, formando um arranjo planar de hexágonos fundidos,, são

mantidas juntas por forças de dispersão de London. O comprimento da ligação carbono – carbono nas

camadas é de 1,42Å e a distância entre as camadas ou folhas de grafeno é de 3,4Å.

Fulereno (C60): são moléculas estruturadas na forma de “gaiolas”, ou seja, elas têm a forma fechada em

si. Os fulerenos são constituídos por uma rede formada por pentágonos e hexágonos, fechando assim a

“esfera”. Cada carbono de um fulereno está hibridizado em sp² e forma ligações sigma (ligação simples)

com três outros átomos de carbono, restando um elétron de cada carbono, que fica deslocalizado num

sistema de orbitais moleculares que atribui à molécula o caráter aromático.

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c) Classifique os respectivos sólidos cristalinos com relação à natureza das interações químicas e

justifique;

O diamante e fulereno (C60), são sólidos cristalinos que apresentam ligações de tipo covalente, alem das

suas diferentes estruturas, porem são denominados sólidos covalentes.

O grafite, é um solido cristalino que apresenta numa camada ( grafeno) ligações tipo covalente e as

interações que manter unidos a estas são de tipo dispersão de London, porem é denominado um solido

cristalino tipo covalente e molecular.

Figura5: Interações que apresenta o grafite.

d) Como se podem explicar as seguintes diferenças nas propriedades físicas desses alótropos:

diamante é duro (usado como ferramenta de corte) e grafite é mole (usado como lubrificante); o

diamante e a grafite apresentam pontos de fusão acima de 3000 oC enquanto o fulereno (C60) se

funde à temperatura abaixo de 300oC; o fulereno é solúvel em solventes orgânicos ao contrário

dos outros dois alótropos.

O grafite é composto de extensas camadas de átomos de carbono, que formam folhas com anéis unidos

mais ou menos como uma tela. Essas "telas" de carbono deslizam facilmente umas sobre as outras, e ao

escrever com um lápis de grafite o rastro deixado é feito dessas camadas, que vão se espalhando

quando o lápis é atritado com o papel. Essa mesma propriedade "deslizante" do grafite permite que ele

seja usado como lubrificante, especialmente em altas temperaturas - já que o material resiste a mais de

3000 oC antes de começar a fundir. Pelo mesmo motivo e também por conduzir eletricidade com razoável

facilidade, o grafite pode ser usado como eletrodo para fornos elétricos, onde conduz corrente elétrica

suficiente para fundir metais.

A estrutura cristalina do diamante é completamente diferente. Cada átomo de carbono possui quatro

átomos vizinhos, aos quais está fortemente ligado, formando o conjunto uma estrutura tridimensional

extremamente dura e resistente. Porem apresenta alto ponto de fusão.

Ligação tipo covalente sp2

Interação tipo forças de

London

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A estrutura dos fulerenos é formada pela ligação das bordas de uma folha de grafeno. Desse modo, os

carbonos continuam unidos por fortes ligações sp2, como no grafeno, entretanto a curvatura trigonal das

ligações leva a formação de uma estrutura pseudo sp³. Existem literacoes dipolo-dipolo e ligacoes pi

entre as moleculas de fulereno.

São solúveis em solventes orgânicos; devido a curvatura, os anéis benzeno do C60 estão sobtensão, e

seu conteúdo energético em relação a grafite e 10,16 kcal.g-1 por átomo de carbono. Os elétrons

remanescentes de cada carbono esta deslocalizado em um sistema de orbitais moleculares que fornece o

caráter AROMATICO global da molécula.

5- O SiO2 pode ser observado como material monocristalino (quartzo), policristalino (rochas) ou

amorfo (vidro). Pergunta-se; a) Em que diferem os sólidos policristalinos, monocristalinos e

amorfos? b) Faça um desenho esquemático genérico mostrando as diferenças, ao nível de

cristalização, entre os três; c) O que são fronteiras de grãos? [4,6,7,8]

Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual seus átomos,

moléculas ou íons se dispõem em relação aos seus vizinhos. Na estrutura monocristalina, todos os

átomos ocupam posições regulares no espaço, que se repetem indefinidamente, Formando uma estrutura

que pode ser obtida pela repetição tridimensional de um padrão chamado de célula unitária. Quando os

átomos ocupam posições regulares sem se repetirem indefinidamente, mas apenas em pequenas regiões

temos uma estrutura policristalina. Aumentando o grau de desordem ao extremo temos o que é chamado

de material amorfo. Neste caso, não há regularidade nenhuma nas posições ocupadas pelos átomos.

Assim, podemos classificar os sólidos em materiais monocristalinos, policristalinos e amorfos.

Figura 6: diferentes crescimentos de cristal, monocristalino, policristalino e amorfo.

Quando materiais apresentam arranjos periódicos e repetidos de átomos são ditos cristalinos, caso

contrário, são denominados de não cristalinos ou amorfos. Material policristalino: Quando materiais

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apresentam arranjos periódicos e repetidos de átomos oriundos de diversos núcleos de solidificação que

se encontraram de forma aleatória durante o processo.

Figura7: contorno de grão no de um cristal.

Os contornos de grão são regiões separando cristais de diferentes orientações em um material

policristalino.

6- O gelo é menos denso do que a água líquida, em contraste com a maioria dos sólidos que são

mais densos do que as suas correspondentes substâncias líquidas. Explique: [19,20]

a) Por que a molécula de água não apresenta estrutura linear (H-O-H)

A molécula de água é constituída por dois átomos de hidrogênio ligados a um de oxigênio, com uma

estrutura tetraédrica. O átomo de oxigênio partilha dois dos seus seis elétrons de valência com os átomos

de hidrogênio para formar as ligações covalentes entre oxigênio e hidrogênio. Como resultado, o

hidrogênio tem a sua camada de valência completa e dedicada à ligação. O átomo de oxigênio possui

dois pares de elétrons de valência que não participam então em ligações, mas que produzem uma zona

de carga negativa que tende a repelir ligeiramente os átomos de hidrogênio. Por esta razão, a molécula

de água não é linear, formando antes um ângulo com aproximadamente 104,5º.

Figura8: geometria da água.

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Se a água tivesse estrutura linear H – O – H, o dipolo parcial devido a uma ligação H – O anularia o outro

da segunda ligação O – H, e então o dipolo total seria nulo, mais a molécula da água é polar.

b) Como estas moléculas interagem entre si no estado sólido

Em estado liquido a forma angular é responsável pela formação de ligações de hidrogeno entre uma

molécula da água com as outras que estão ao seu redor. Além disso, outro fator que ocasiona as ligações

de hidrogeno é que a molécula de água é polar, Isto é, há uma diferença de eletronegatividade entre o

oxigeno que constitui o polo negativo e os hidrogênios polos positivos.

Figura 9: Interação que apresenta a água no estado liquida.

De fato, os sólidos são geralmente mais densos do que os líquidos dos quais provêm. Porque quanto

mais baixas são as temperaturas, menor é a agitação térmica das moléculas, mais fortes e duradouras

são as ligações entre elas e mais próximas ficam. Daí que existam mais moléculas por unidade de

volume e, portanto, maior será a densidade. Assim, a parte sólida em contacto com o líquido vai ao fundo.

O gelo tem uma estrutura cristalina regular em que foram feitas todas as ligações de hidrogênios

possíveis. No gelo cada molécula de água está rodeada por quatro moléculas de água ligadas por

ligações de hidrogênio formando uma estrutura hexagonal. Esta estrutura aberta permite a sua expansão

em vez da condensação.

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Figura10: Interação que apresenta a água no estado solido (gelo).

c) Como se explica, em termos estruturais, que a água sólida é menos densa do que a água

líquida?

Com a água acontecem coisas mesmo “esquisitas”: à medida que a sua temperatura baixa até aos 4 oC ,

aumenta, de fato, a sua densidade, mas se continuar a baixar, a densidade baixa de novo. Assim os 4 oC

são a temperatura a que a água é mais densa. Acima ou abaixo dela a densidade é inferior.

No gelo, a água está numa estrutura altamente regular de malha hexagonal, deixando um espaço livre no

centro de cada hexágono (por isso o gelo flutua sobre a água líquida). Com a fusão, a água passa a uma

malha quadrangular com um espaço central menor, o que explica o motivo porque a água líquida ocupa

menos espaço que o gelo. Esta situação é invulgar, pois na fusão há um aumento da energia das

moléculas e a maior parte dos líquidos tem as suas moléculas mais afastadas que os sólidos.

7- Os metais podem formar soluções sólidas (ligas) substitucionais ou intersticiais. Quais dos

pares de metais: (a) Na e K; (b) K e Rb; (c) Cu e Au; (d) Cu e Zn poderiam formar ligas

substitucionais? Justifique.[12]

Metais Rádios atômicos

(Å)

Diferença entre os

raios atômicos EN

Estrutura

cristalina Tipo de liga

Na 1,91 23% (> 15%)

0,93 CCC Não formam solução solida (não

forma liga substitucional) K 2,35 0,82 CCC

K 2,35 13%

0,82 CCC Solução solida substitucionais

Rb 2,48 0,82 CCC

Cu 1,28 12.5%

1,90 CCC Solução solida substitucionais

Au 1,44 2,54 CCC

Cu 1,28 7.8%

1,90 CCC* Solução solida intersticial (Latão)

*não tem o mesmo arranjo cristalino. Zn 1,38 1,65 Hexagonal*

Tabela 2: Determinação de tipo do solido: substitucional e intersticial.

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8- Para cada sólido indicado, complete as colunas da tabela abaixo:[9,15]

Sólido NC cátion NC do ânion Geometria ao

redor do cátion

Geometria ao

redor do anion

No de cátions/ célula

unitária

No de ânions/

célula unitária

CsCl 8 8 Cúbico Cúbico 1 (1/8)x8=1

NaCl 6 6 Octaedrica Octaedrica 1 + 12(1/4) = 4 8(1/8) + 6(1/2) = 4

CaF2 8 4 Cúbico Tetraédrica 1x8=8 (1/2)x6=3

ZnS (b) 4 4 Tetraédrica Tetraédrica 1x4=4 (1/8)x8 + (1/2)x6=4

ZnS (w) 4 4 Tetraédrica Tetraédrica 4 4

Tabela 3: Determinação de NC, geometria ao redor dos íons e numero do íon na célula unitária.

9- Determine quantas fórmulas mínimas existem por célula unitária do ZnS para os polimorfos: (a)

blenda; (b) wurtzita. Justifique. [15]

Figura11: Estrutura da blenda (acima) e Estrutura da wurtzita (embaixo)

Da tabela 3 do problema 8 tem-se as relações de NC para a Blenda e Wurtzita respeito ao cátion Zn e

anion S, então pode-se determinar as relações das formulas mínimas de estas:

Como tem-se uma relação de 8:8 para a Blenda e Wurtzita, onde as relações mínimas são 1:1, e as

formulas mínimas são ZnS.

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10- Considere a célula unitária para um arranjo cúbico simples: a) desenhe este arranjo; b)

descreva as posições ocupadas e as posições vazias; c) calcule as porcentagens de volume

ocupado e vazio. [13,16]

(a) (b) (c)

Figura 12. Representação de uma célula unitária CS: (a) posições dos átomos; (b) arranjo atômico; (c) átomos no

interior da célula unitária.

Nesse arranjo atômico, existe apenas um átomo em cada vértice do cubo. Na estrutura CS, o parâmetro

de rede, definido por a, corresponde ao tamanho da aresta desse cubo, ou seja, a=2r, onde r é o raio

atômico. A figura 12 mostra a representação esquemática de tal célula cristalina.

Para o calculo da porcentagem do volume ocupado e por átomos em uma estrutura cristalina,

determinamos o fator de empacotamento (F.E.), que é dado por:

Onde: N = Número de átomos que efetivamente ocupam a célula; VA = Volume do átomo (4/3.π.r3); r = Raio do átomo; VC = Volume da célula unitária. O número de átomos que estão efetivamente em uma célula cúbica simples é resultado da soma dos

átomos presentes em seus vértices.

Número de vértices = 8

Número de átomos por vértice = 1/8

Número total de átomos = 8. 1/8 = 1

Volume ocupado por átomos (VA) = 1. Volume de 1 átomo = 4/3.π.r3

Volume da célula unitária,

VC = a = (2r)3 = 8r3

Fator de Empacotamento

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Ou seja, apenas 52% desta célula unitária são preenchidos por átomos. Devido ao baixo índice de

ocupação desta célula, os metais não apresentam este tipo de arranjo. Uma única exceção é o polônio

(Po).

11- O alumínio metálico apresenta diversas aplicações importantes em razão de sua baixa

densidade (2,7 g cm-3). Determine a dimensão de sua célula unitária (em pm) sabendo que o metal

cristaliza num arranjo cúbico de faces centradas. [13,14,16]

O arranjo cúbico de face centrada caracteriza-se por exibir os mesmos átomos nos vértices, nos

encontrados outros dois arranjos cúbicos anteriores, e mais um átomo em cada face do cubo. A estrutura

cúbica de face centrada é a estrutura do alumínio, cálcio, chumbo, níquel, cobre, platina, prata, ouro, etc.

A figura 13 apresenta um diagrama esquemático desta estrutura. O parâmetro de rede no caso da

estrutura CFC pode ser obtido através da diagonal da face, que tem o tamanho de quatro átomos.

Usando novamente as relações de um triângulo retângulo, é possível relacionar o parâmetro de rede com

o raio atômico, ou seja:

a2+ a2 =( 4r) 2

(a) (b) (c)

Figura 13. Representação esquemática de uma célula unitária CFC: (a) posições atômicas; (b) arranjo

atômico; (c) átomos dentro da célula unitária.

O número de átomos que estão efetivamente em uma célula cúbica de face centrada é resultado da soma

dos átomos presentes em seus vértices, mais aqueles localizados em suas faces.

Número de vértices = 8

Número de átomos por vértice = 1/8

Número de faces = 6

a

4r

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Número de átomos por face = 1/2

Número total de átomos = 8.1/8 + 6.1/2 = 4

Volume ocupado por átomos (VA) = 4xVolume de 1 átomo = 16/3.π.r3

Volume da célula unitária,

Da densidade tem-se:

12- Um metal M cristaliza num arranjo cúbico de corpo centrado. Responda que metal é este,

sabendo que a dimensão de sua célula unitária é 286,6 pm e sua densidade é igual a 7.874 kg m-3.

[13,14,16]

O número de átomos que estão efetivamente em uma célula cúbica de corpo centrado é resultado da

soma dos átomos presentes em seus vértices, mais aquele localizado em seu centro.

Número de vértices = 8

Número de átomos por vértice = 1/8

Número total de átomos = 8.1/8 + 1 = 2

Volume ocupado por átomos (VA) = 2xVolume de 1 átomo = 8/3.π.r3

Volume da célula unitária,

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(Fe)

Da massa atômica do ferro é próxima a 55,847, então se pode deduzir que o metal M é o Ferro.

(a) (b) (c)

Figura 14. Representação de uma célula unitária CCC: (a) posições dos átomos; (b) arranjo atômico; (c) átomos no interior da célula unitária.

13- Um cristal de fulereno apresenta arranjo cúbico de faces centradas e densidade 1,6 g cm-3.

Calcule o raio, em ângstrons, de uma buckyball (molécula C60). [13,14,16]

Da figura do problema 11, se tem:

r

Número de vértices = 8

Número de moléculas de fulereno por vértice = 1/8

Número de faces = 6

Número de fulereno por face = 1/2

Número total de fulerenos = (8.1/8 + 6.1/2)x60 = 4x60

14- Qual é a fórmula de um composto que possui íons cloreto num arranjo cúbico de faces

centradas e íons M em 1/2 dos interstícios tetraédricos? [12,17,18]

a

r

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Fig15. Intersticio tetraédrico. En el caso de que cuatro átomos iguales se coloquen en contacto, de modo

que sus centros formen un tetraedro, el espacio vacío que dejan los átomos en el centro se conoce con el

nombre de intersticio tetraédrico.[18]

Figura 16. Representação de uma célula unitária CCF, que tem os cátions (metálicos) nos interstícios tetraédricos, sal com formula M8Cl4. [program ChemDraw Ultra 10.0]

Figura 17. Relação de rádios iônicos para a denominação do interstício tetraédrico.[12]

Da figura 18 pode-se determinar a formula que possui íons cloreto num arranjo cúbico de faces centradas

e íons M em 1/2 dos interstícios tetraédricos.

Da célula unitária tem-se:

Numero de anions (Cl-) = 4

Numero de cátions (M+)=8

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Mas os cátions só ocupam a metade dos interstícios, então o numero de cátions na célula e 4.

Então a formula do cloreto de metal é: M4Cl4 formula mais simples:MCl

Figura 18. Representação de uma célula unitária CCF, que tem os cátions (metálicos) nos interstícios tetraédricos, sal com formula M4Cl4. [program ChemDraw Ultra 10.0]

Da figura 18, pode-se determinar a relação dos raios iônicos para comprovar o tipo de interstício que apresenta.

Fazendo os cálculos, obtem-se:

, com numero de coordenação 4 , tetraédrico.

Anion (r-)

Cátion (r+)

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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cristalinas-reticulado-cristalino.html (acessada em abril 2012)

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