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Reações de Adição Eletrofílica
Compostos Aromáticos
EstruturaNO2 Cl CH3 OH NH2
(Nitrobenzeno) (Clorobenzeno) (Metilbenzeno) (Hidroxibenzeno) (Aminobenzeno)
(1-cloro-2-nitro-benzeno) (1-cloro-3-nitro-benzeno) (1-cloro-4-nitro-benzeno)
NO2
Cl
NO2
Cl
NO2
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
(o-Xileno)
(1,2-dimetil-benzeno)
(m-xileno)
(1,3-dimetilbenzeno)
(p-xileno)
(1,4-dimetilbenzeno)
Estrutura
C
CC
C
CC
H
H
H
H
H
HC
CC
C
CC
H
H
H
H
H
H
•Carbonos sp2.
•Estrutura planar rígida.
•Elétrons circulando sobre o anel.
•Alta estabilidade (Ressonância).
Estrutura
Elétrons formam um “escudo negativo” acima e
abaixo do anel
Estrutura
N .. • Imidazol• Piridina . NN H. +
Reatividade
• Comportam-se como fontes de elétrons (Nucleófilos)
• Tendem a reagir com grupamentos positivos.
• A reatividade depende da disponibilidade dos elétrons do sistema conjugado.
• Uso do elétrons destrói a ressonância.
• Ressonância tende a ser restabelecida.
ReatividadePrincipais reações dos compostos aromáticos
ReatividadeO Mecanismo SAE – Substituição Aromática Eletrofílica
H+
E
++
H
E
H
E++
+
H
E
H
E+
H
E+
Etapa 1: Ataque nucleofílico pela dupla ligação.
Etapa 2: Restabelecimento da aromaticidade.
ReatividadeO Mecanismo SAE – Halogenação
Etapa 1 FeCl3 [FeCl4]-
Cl+Cl2 + +
H
Cl++
+
H
ClEtapa 2
H+
Cl
++
H
ClEtapa 3
(Estabilizado por ressonância)
ReatividadeO Mecanismo SAE – Nitração
(Estabilizado por ressonância)
+Etapa 2
H
NO2++ NO2
H
HO NO2 + H2SO4 H2O + HSO4- + NO2
+Etapa 1
Etapa 3 H+
NO2
++ NO2
H
ReatividadeO Mecanismo SAE – Sulfonação
..
Etapa 2 H+
SO3H
++ S
H O-
O
O
(Estabilizado por ressonância)
+Etapa 1
H
+ S
H O-
O
OO
SO
O
ReatividadeO Mecanismo SAE – Alquilação de Friedel Krafts
H3C Cl
..
Etapa 2 HCl
CH3
+
(Estabilizado por ressonância)
+Etapa 1
+
H
CH3
H
+
H
CH3 + :Cl-
:Cl-
ReatividadeO Mecanismo SAE
• O produto final obtido depende do eletrófilo usado.
• Em alguns casos são usados catalizadores para gerar a espécie positiva.
• Com alquilações de friedel-crafts pode-se preparar virtualmente qualquer composto aromático desejado
ReatividadeO Mecanismo SAE – Velocidade (reatividade)
Orientação
Orientação
Orientação
Orientação
Orientação
Orientação
Orientação
