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Volumetria de precipitação
Profa. Kátia Messias Bichinho2010/1
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBACentro de Ciências Exatas e da Natureza
Departamento de QuímicaQuímica Analítica Clássica
Conteúdo
1. Definição 2. Principais aplicações3. Curvas de titulação4. Fatores que afetam a titulação5. Métodos mais importantes
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBACentro de Ciências Exatas e da Natureza
Departamento de QuímicaQuímica Analítica Clássica
Química Analítica Clássica
Volumetria de precipitaçãoMétodo volumétrico que se baseia na formação de
um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel.
Principais aplicações:a) determinação de haletos como Cl-, Br- e I-b) determinação de íons metálicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+
Características importantes: para que uma reação possa ser usada para fins quantitativos, é necessário que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolúvel no meio reacional.
Química Analítica Clássica
Curvas de titulaçãoO titulante mais importante e utilizado é o AgNO3.
O método é então chamado de argentimetria ou métodos argentimétricos.
Exemplo: determinação do teor de cloretos utilizando a precipitação com Ag+, usando solução de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1 mol L-1
A curva de titulação é construída relacionando o valor de pAg ou pCl em função do volume gasto de titulante.
Química Analítica Clássica
Curvas de titulaçãoNo início da titulação o volume de titulante
adicionado é igual a zero, portanto:
pCl antes da adição de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10)pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 – pCl pAg = 8,74
Química Analítica Clássica
Curvas de titulaçãoNo ponto de equivalência, ou seja, após a adição de
50 mL de AgNO3:
[Ag+] = [Cl-]pAg + pCl = 9,74 2pCl = 9,74
pCl = pAg = 9,74/2 pCl = pAg = 4,96
Química Analítica Clássica
Curvas de titulaçãoApós o ponto de equivalência, ou seja, após a adição
de 51 mL de AgNO3:Adição de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgClQuantidade restante de Ag+= 5,1 – 5,0 = 0,1 mmols Ag+
[Ag+] após a adição: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M
pAg = -log(0,00099) = 3,00pCl = 9,74– 3,00 = 6,74
Química Analítica Clássica
Curvas de titulação
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
0 20 40 60 80 100volume de titulante (mL)
pCl
pAg
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Curvas de titulação
Química Analítica Clássica
Fatores que afetam a titulaçãoO perfil das curvas de titulação sofre alteração
significativa em função das concentrações dos reagentes, o que pode afetar a identificação do ponto final da reação.
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Fatores que afetam a titulação
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Fatores que afetam a titulaçãoA solubilidade do precipitado formado é outro fator
importante, onde se observa que a variação de pAg em torno do ponto de equivalência é tanto maior quanto menor a solubilidade.
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
0 20 40 60 80 100volume de titulante (mL)
pAg (AgCl)
pAg (AgI)AgI + I-
AgCl + Cl-
AgI + Ag+
AgCl + Ag+
PE (AgCl)
PE (AgI)
Kps(AgI) =8,3 x 10-17
Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10
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Fatores que afetam a titulação
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Identificação do ponto final da titulação
Argentimetria
Três métodos importantes:
1. Formação de um precipitado colorido - Mohr
2. Formação de um composto colorido solúvel - Volhard
3. Uso de indicadores de adsorção - Fajans
Química Analítica Clássica
Identificação do ponto final da titulação
Formação de um precipitado colorido - método de Mohr
Determinação de cloreto e brometo
Princípio da precipitação fracionada
Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha
Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12
A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que ion cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH ácido, haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação do ácido crômico e assim será gasto um maior volume de titulante, aumentando o erro da titulação.
Química Analítica Clássica
Identificação do ponto final da titulação
Química Analítica Clássica
Identificação do ponto final da titulação
Formação de um composto solúvel colorido - método de Volhard:
Determinação de cloreto, brometo e iodeto
Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps
= 7,1 x 10-13.
Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo colorido solúvel
[FeSCN]2+ (marrom-avermelhado)
Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+
Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a
possibilidade de formação de ácido tiociânico HSCN e em pH básico poderá
precipitar Fe3+ como hidróxido.
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Identificação do ponto final da titulação
Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:
Corante ácidos (fluoresceína e eosina) ou básicos (rodamina 6G)
Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+
Antes da adsorção: amarelo-esverdeado
Após a adsorção: magenta
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Identificação do ponto final da titulação
Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:
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Aplicações dos métodos argentimétricos
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BilbiografiaDaniel C. Harris
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