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Acoplamento spin-spin em
RMN 1HRMN H
A origem da multiplicidade –Acoplamento de spins
• Cada tipo de próton raramente gera um único
pico de ressonância – cada próton enxerga os
spins dos prótons adjacentes
• Separação spin-spin revela quantos prótons são
adjacentes a cada tipo de próton que gera um pico
de absorção.
• H em C adjacentes podem “sentir” uns aos outros.
• Deslocamento de HA é influenciado pela direção do
spin de HB
• X � HA levemente desblindado � campo de HB
alinhado com B0 � aumenta efeito do campo
aplicado em HA
• Y � HA levemente blindado � campo HB oposto a B0
� campo HB diminui o efeito de B0 em HA
• Na solução há um número = de moléculas então as 2
absorções são observadasabsorções são observadas
• HB também vai sofrer o mesmo efeito que HA
• Separação entre as linhas = J
Diagrama de árvore para entender
acoplamento spin-spin de H não
equivalentes
Como medir a
constante de
acoplamento
Duplo dubleto
Acoplamento em alcenos
Acoplamento em sistemas aromáticos
• Alquilbenzenos: um único pico de absorção não
resolvido
60MHz 300MHz
• Grupos doadores de elétrons: aumento da densidade
de e- nas posições orto e meta
60MHz 300MHz
• Grupos retiradores: deveriam desblindar orto e para,
mas devida à anisotropia, orto é mais desblindado
• Anéis para-dissubstituídos e orto-dissubstituído
simétrico
• Outras substituições
A regra n+1 é sempre obedecida?
• Só é estritamente obedecida se as constantes de
acoplamento dos prótons vicinais forem sempre a
mesma para cada par de carbono sucessivo
Espectros de segunda ordem
• Espectros de primeira seguem a regra n+1 ou podem
ser facilmente resolvidos por uma análise gráfica
com o diagrama de árvore
• Espectros de segunda ordem necessitam de uma
anáise matemática para a resolução do espectroanáise matemática para a resolução do espectro
• 2-cloroetanol em 300MHz
• Com o aumento do campo diminuimos a ocorrência
de espectros de segunda ordem.
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