Curso de Tecnologia Curso de Tecnologia PPss--ColheitaColheitae Processamento Me Processamento Mnimo de nimo de Produtos Produtos HortofrutHortofrutcolascolasQualidade e SeguranQualidade e Seguranaa

Pesticidas e SeguranPesticidas e Segurana Alimentara Alimentar

Maria Jos Cerejeiramcerejeira@isa.utl.pt 03-Dezembro-2007

PESTICIDAPESTICIDA Uso veterinUso veterinriorio

Uso domUso domsticostico

Uso industrial Uso industrial

Uso agrUso agrcolacola

Produto fitofarmacuticoProduto fitofarmacutico

Todo o produto destinado Todo o produto destinado defesa da produdefesa da produo o vegetal com excepvegetal com excepo dos adubos e dos o dos adubos e dos correctivos agrcorrectivos agrcolascolas

(ex. natureza qu(ex. natureza qumica, mica, biotbiotcnicacnica e biole biolgica)gica)

SaSade pde pblicablica

Knight, 2002

Evoluo dos nveis de resduos de pesticidas

- aplicao do pesticida na parte area da planta -

Dias aps o tratamento

N

v

e

l

d

e

r

e

s

d

u

o

s

(

p

.

p

.

m

.

)

Condies climatricas

Vento

Chuva

Temperatura

Luminosidade

Tipo de pesticida

Tipo de substrato

Tipo de formulao

Crescimento da planta

FACTORES QUE INFLUENCIAM A

TAXA DE DISSIPAO DO PESTICIDA

Re

s

d

u

o

Dias

1 3 5 7

5

10

50

100

R

e

s

d

u

o

Dias

10 20 30

5

10

50

100

A

B

C

Dissipao dos resduos de pesticidas

Re

s

d

u

o

Dias

1 3 5 7

5

10

50

100

Esta recta definida por:

log r = -k1 t + log k2em que k1 o declive da recta de degradao e k2 o valor do depsito quando o tempo zero, portanto logo aps a aplicao do produto sobre a planta.

Meia-vida do pesticida (tempo necessrio para que o depsito se reduza a metade):

t1/2 = log 2/k1 = 0,301/k1

Esse tempo dependente, unicamente, do declive da recta.

Tempo que necessrio esperar at que o resduo atinja o valor da tolerncia, LMR:

tLMR= (log k2 log LMR)/k1

Neste caso, o tempo funo no s do declive, mas tambm do depsito inicial e do valor da tolerncia, LMR, estabelecido.

Recta de degradao dos resduos

Os processos bOs processos bsicos que actuam nos ressicos que actuam nos resduos de pesticidas duos de pesticidas no campo podem continuar a ocorrer depois dos alimentos no campo podem continuar a ocorrer depois dos alimentos colhidos.colhidos.

-- VolatilizaVolatilizaoo-- HidrHidrliselise-- PenetraPenetraoo-- Metabolismo,Metabolismo,--TransformaTransformao enzimo enzimticatica-- OxidaOxidaoo

A A fotodegradafotodegradaoo geralmente cessa ou geralmente cessa ou muito reduzida dada muito reduzida dada a remoa remoo do alimento das condio do alimento das condies de campo. es de campo.

AlteraAlterao o ppss--colheitacolheita de de resresduos de pesticidas nos alimentosduos de pesticidas nos alimentos

A maioria dos processos fA maioria dos processos fsicos, como a lavagem, descasque, sicos, como a lavagem, descasque, produproduo de sumoo de sumo.mobiliza os res.mobiliza os resduos entre as vduos entre as vrias rias porpores de alimentos processado, conduzindo na maioria dos es de alimentos processado, conduzindo na maioria dos casos a reducasos a redues dos nes dos nveis de resveis de resduos que ficam nas partes duos que ficam nas partes ededveisveis

Os pesticidas Os pesticidas lipoflipoflicoslicos tendem a concentrartendem a concentrar--se nos tecidos se nos tecidos ricos em ricos em llpidospidos ((exex. . leos vegetais)leos vegetais)

Os processos que envolvem calor ou quOs processos que envolvem calor ou qumicos podem micos podem aumentar a volatilizaaumentar a volatilizao, hidro, hidrlise ou outras degradalise ou outras degradaes es ququmicas, reduzindo os resmicas, reduzindo os resduosduos

Os processos de secagem podem conduzir a concentraOs processos de secagem podem conduzir a concentraes es mais elevadas de resmais elevadas de resduos devido duos devido perda de humidade dos perda de humidade dos produtos alimentaresprodutos alimentares

Influncia do processamento dos alimentosInfluncia do processamento dos alimentos

Efeitos da lavagemEfeitos da lavagemnos nnos nveis de resveis de resduos de diferentes pesticidas duos de diferentes pesticidas

aplicados a frutos e vegetaisaplicados a frutos e vegetais

Os efeitos dependem das propriedades fOs efeitos dependem das propriedades fsicosico--ququmicas dos micas dos pesticidas, tais como a solubilidade na pesticidas, tais como a solubilidade na gua, constante gua, constante hidrolhidrolticatica, volatilidade, coeficiente de parti, volatilidade, coeficiente de partio o octanoloctanol--guagua(K(KOWOW), e da localiza), e da localizao fo fsica dos ressica dos resduosduos

Os processos de lavagem conduzem a reduOs processos de lavagem conduzem a redues dos reses dos resduos duos hidrofhidroflicoslicos localizados sobre a superflocalizados sobre a superfcie das culturascie das culturas

A temperatura da A temperatura da gua e o tipo de lavagem tm influncia gua e o tipo de lavagem tm influncia sobre o nsobre o nvel de resvel de resduo.duo.

A lavagem com A lavagem com gua quente e a adigua quente e a adio de detergentes so o de detergentes so mais eficientes que a lavagem com mais eficientes que a lavagem com gua fria.gua fria.

Os resOs resduos de pesticidas sistduos de pesticidas sistmicos e micos e lipoflipoflicoslicos no so no so significativamente removidos por lavagem.significativamente removidos por lavagem.

Efeitos da lavagemEfeitos da lavagemnos nnos nveis de resveis de resduos de duos de diferentes pesticidas diferentes pesticidas aplicados a frutos e vegetaisaplicados a frutos e vegetais

Timme & Walz-Tylla, 2004

EFEITOS DA LIMPEZA

RESDUOS MDIOS DE PROPINEBE DOSEADOS EM TOMATE DE ESTUFA (PPM)

81810.900.904.74.77799

54541.601.603.53.51199

66660.790.792.32.34488

58581.101.102.62.61188

69690.560.561.81.87777

84840.270.271.71.75577

64640.400.401.11.17766

73730.510.511.91.94466

78780.740.743.43.41166

c/ limpezac/ limpezas/ limpezas/ limpeza

ResResduos duos removidos (%)removidos (%)

ResResduos doseadosduos doseadosDias apDias aps s ltimo trat.ltimo trat.

NNtratamentostratamentos

Limite mLimite mximo de resximo de resduosduos: concentra: concentrao mo mxima xima

autorizada do resautorizada do resduo de um pesticida no interior e duo de um pesticida no interior e

superfsuperfcie de gcie de gneros alimentneros alimentcios cios

(em mg/(em mg/KgKg de alimento ou de alimento ou p.p.mp.p.m.). .).

Limite de determinaLimite de determinaoo: a concentra: a concentrao mais baixa de o mais baixa de

resresduos que pode ser medida e registada por um controlo duos que pode ser medida e registada por um controlo

de rotina, recorrendo a mde rotina, recorrendo a mtodos adequados. todos adequados.

DefiniDefinio de reso de resduoduo

Skidmore & Ambrus, 2004

LMR

factor de segurana

necessidades fitossanitriasestudos de degradao de resduos

Nvel mximo toxicologicamentepermitido no alimento

NMTP (mg/kg alimento, p.p.m.)

Nvel dirio de ingesto aceitvel (para o homem)ADI (mg/kg p.v.)

Nvel dirio de ingesto aceitvel (para animais)

NOEL, NOAEL (mg/kg p.v.)

Estudos de toxicidade crnica

factor alimentar

Estabelecimento de intervalos de segurana (IS)

Resduos colheita LMRs

Total de resduos ingeridos diariamente* ADI (*nas varias culturas)

Resduos colheita para todas as culturas em que se pretende comercializar o produto/ respectivos factores alimentares

Depsito; declive da recta; resduo colheita

AVALIAO DO RISCO DOS RESDUOS

DE PESTICIDAS EM ALIMENTOS

Estudos de dissipao/degradao efectuados no campo

(de acordo com o conceito da Boa Prtica Agrcola)

A utilizaA utilizao de p.f. na proteco de p.f. na proteco das culturas pode dar origem a reso das culturas pode dar origem a resduos nos produtos duos nos produtos

agragrcolas no momento da colheita, colas no momento da colheita, devendo a concentradevendo a concentrao desses reso desses resduos, duos,

quando existentes, ser aceitquando existentes, ser aceitvel para os consumidores.vel para os consumidores.

A avaliaA avaliao do risco que o uso do p. f. pode acarretar para os consumidoro do risco que o uso do p. f. pode acarretar para os consumidores es feita feita

utilizando critutilizando critrios estabelecidos pela FAO/OMS e pela Comisso Europeia.rios estabelecidos pela FAO/OMS e pela Comisso Europeia.

A autorizaA autorizao de uso o de uso limitada pelas limitada pelas condicondies de utilizaes de utilizao inscritas no ro inscritas no rtulotulo

entre as quais se salientam, por serem determinantes para a concentre as quais se salientam, por serem determinantes para a concentraentrao dos reso dos resduos, duos,

as seguintes: doses de utilizaas seguintes: doses de utilizao, o, intervalo de seguranintervalo de segurana (IS)a (IS) e, ainda, quando e, ainda, quando

existentes, o nexistentes, o n de aplicade aplicaes e o intervalo entre aplicaes e o intervalo entre aplicaes.es.

Estas condiEstas condies correspondem, sempre que posses correspondem, sempre que possvel, a necessidades da prvel, a necessidades da prtica tica

fitossanitfitossanitria e devem ser rigorosamente respeitadas para que a concentraria e devem ser rigorosamente respeitadas para que a concentrao de o de

resresduo no momento da colheita no ultrapasse o valor que serviu de duo no momento da colheita no ultrapasse o valor que serviu de base base avaliaavaliao o

de risco e que foi considerado como aceitde risco e que foi considerado como aceitvel vel Limite MLimite Mximo de Resximo de Resduos (LMR)duos (LMR)..

Limites MLimites Mximos de Resximos de Resduos (duos (LMRsLMRs))

Exemplos de Limites Mximos de Resduos

Amaro, 2003

ExemplosExemplos de de LMRLMRss de de uvasuvas parapara mesamesa

INTERVALO DE SEGURANINTERVALO DE SEGURANAA

o pero perodo de odo de tempo mtempo mnimo que deve decorrer entre a nimo que deve decorrer entre a ltima aplicaltima aplicao do o do

produto fitofarmacutico na cultura e a colheitaproduto fitofarmacutico na cultura e a colheita do correspondente produto do correspondente produto

agragrcola de modo a garantir que, na altura da colheita, a concentracola de modo a garantir que, na altura da colheita, a concentrao de reso de resduos nesse duos nesse

produto agrproduto agrcola no ponha em risco a sacola no ponha em risco a sade do consumidor.de do consumidor.

Para produtos agrPara produtos agrcolas armazenados, colas armazenados, o intervalo de segurano intervalo de seguranaa o pero perodo de tempo odo de tempo

mmnimo que deve decorrer entre o tratamento em armaznimo que deve decorrer entre o tratamento em armazm e o consumo ou venda desse m e o consumo ou venda desse

produto, de modo a garantir que, na altura do consumo ou venda, produto, de modo a garantir que, na altura do consumo ou venda, a concentraa concentrao de o de

resresduos no produto agrduos no produto agrcola tratado no ponha em risco a sacola tratado no ponha em risco a sade do consumidor.de do consumidor.

Exemplos de intervalos Exemplos de intervalos de segurande segurana em Portugala em Portugal

3 dias3 dias (meloeiro, melancia), (meloeiro, melancia), 7 dias7 dias (tomateiro consumo (tomateiro consumo em fresco), 14 dias (alface, pepino), em fresco), 14 dias (alface, pepino), 21 dias21 dias (batateira, (batateira, couve repolho, couve couve repolho, couve brbrcolocolo, couve flor), , couve flor), 28 dias28 dias (uvas (uvas para mesa, tomate para indpara mesa, tomate para indstria), stria), 35 dias35 dias (tabaco), (tabaco), 52 52 diasdias (uvas para vinho)(uvas para vinho)

mancozebemancozebe++metalaxilmetalaxil--MM

3 dias3 dias (beringela, melancia, meloeiro, pepino, pimenteiro, (beringela, melancia, meloeiro, pepino, pimenteiro, tomateiro, tomateiro, courgettecourgette, couve , couve brbrcolocolo), ), 7 dias7 dias (alface, (alface, batateira, couve chinesa), 14 dias (macieira, pereira, batateira, couve chinesa), 14 dias (macieira, pereira, pessegueiro), pessegueiro), 21 dias21 dias (vinha), (vinha), 28 dias28 dias (bananeira, (bananeira, citrinos)citrinos)

tiametoxametiametoxame

3 dias3 dias (couve (couve brbrcolocolo, couve de Bruxelas, couve flor, feijo , couve de Bruxelas, couve flor, feijo com casca e sem casca), com casca e sem casca), 7 dias7 dias (aipo raiz, aipo caule, agrio (aipo raiz, aipo caule, agrio de de gua, alface de cordeiro, chicgua, alface de cordeiro, chicria, couve chinesa, ria, couve chinesa, pastinacapastinaca, , 7 dias7 dias (ar livre) (alface, (ar livre) (alface, mizunamizuna, mostarda , mostarda vermelha, vermelha, rrculacula, , rrculacula selvagem), selvagem), 14 dias14 dias ((acelgaacelga, , coentros, pepino, espinafre, salsa, batata, nabo, trigo, coentros, pepino, espinafre, salsa, batata, nabo, trigo, beterraba de mesa e sacarina, pra, mabeterraba de mesa e sacarina, pra, ma, citrinos, pssego, , citrinos, pssego, framboesa, amora), framboesa, amora), 14 dias14 dias (estufa) (alface, (estufa) (alface, mizunamizuna, , mostarda vermelha, mostarda vermelha, rrculacula, , rrculacula selvagem), selvagem), 21 dias21 dias (couve (couve nabo), aveia, cevada (aplicar snabo), aveia, cevada (aplicar s atat floraflorao)o)

pirimicarbepirimicarbe

3 dias3 dias (meloeiro, melancia, pimenteiro, tomateiro, (meloeiro, melancia, pimenteiro, tomateiro, courgettecourgette), ), 7 dias7 dias (agrio, coentros, salsa, alface (agrio, coentros, salsa, alface de cordeiro, de cordeiro, mizunamizuna, mostarda vermelha, , mostarda vermelha, rrculacula, , rrculacula selvagem), selvagem), 14 dias14 dias (couve repolho, outras (couve repolho, outras couvcouv de de cabecabea,pessegueiro,aba,pessegueiro,abborabora), ), 21dias21dias(citri)(citri)

pimetrozinapimetrozina

Intervalo de seguranIntervalo de seguranaaInsecticida/FungicidaInsecticida/Fungicida

CUMPRIR OS

INTERVALOS DE SEGURANA

ACUTE REFERENCE DOSEARfD

The estimate of the amount of a substance in food or drinking-

water, expressed on a milligram per kilogram body weight basis,

that can be ingested over a short period of time, usually during

one meal or one day, without appreciable health risk to the

consumer on the basis of all the known facts at the time of the

evaluation.

(WHO, 1997)

2002

Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues (JMPR) :

.that can be ingested in a period of 24 hours or less.

Hamilton & Crossley, 2004

1.51.5QuincesQuinces

20.320.3PearsPears

63.063.0ApplesApples

84.884.8(III) POME FRUIT(III) POME FRUIT

NutsNuts

HazelnutsHazelnuts

ChestnutsChestnuts

AlmondsAlmonds

7.97.9(II) TREE NUTS (SHELLED OR UNSHELLED)(II) TREE NUTS (SHELLED OR UNSHELLED)

36.736.7OrangesOranges

55Mandarins (Mandarins (includingincluding clementinsclementins and similar and similar hybridshybrids) )

2.82.8LemmonsLemmons

1.51.5GrapefruitGrapefruit

46.046.0(I) CITRUS FRUIT(I) CITRUS FRUIT

1.1. FruitFruit freshfresh, , drieddried oror uncookeduncooked preservedpreserved byby freezingfreezing notnotcontainingcontaining addedadded sugar; sugar;

ConsumoConsumo(g/dia)(g/dia)

CulturaCultura

Dieta portuguesa (Adultos) - 1997

2.52.5ChickChick--peapea

5.25.2SoyaSoya beanbean oiloil

13.113.1SoyaSoya beanbean

17.317.3SunflowerSunflower oiloil

0.20.2PeanutPeanut oiloil

0.60.6PeanutsPeanuts

31314. 4. OilOil seedsseeds

0.60.6BroadBroad beansbeans

0.40.4PeasPeas

10.110.1BeansBeans

13.613.63. Pulses3. Pulses

7.97.9BroadBroad beansbeans

11.611.6PeasPeas

7.47.4BeansBeans

26.926.9(VI) LEGUME VEGETABLES(VI) LEGUME VEGETABLES

0.30.3ParsleyParsley

6.36.3LettuceLettuce

6.66.6(V) LEAFY VEGETABLES AND FRESH HERBS(V) LEAFY VEGETABLES AND FRESH HERBS

2. 2. VegetablesVegetables, , freshfresh oror unkooedunkooed, , frozenfrozen oror drydry

ConsumoConsumo(g/dia)(g/dia)

CulturaCultura

Dieta portuguesa (Adultos) - 1997

Monitorizao

(vigilncia, represso)

Market Baskets

(cestos de mercado)

Total Diet Studies

(estudos de nveis de ingesto em dietas)

Trinio 2000-2002: Mdia anual 748 amostras

2003: 412 amostras (300 frutos e hortcolas, 63 cereais, 49 produtos transformados)

Infraces aos LMR comunitrios e nacionais foram de, respectivamente, 7,2% e 9,4%

Amaro, 2003

Amaro, 2003

Amaro, 2003

Pesticidas de ocorrncia Pesticidas de ocorrncia mais frequente em 2003mais frequente em 2003

XXdicofoldicofol

XXazoxistrobinaazoxistrobina

XXendossulfoendossulfo

XXclorpirifosclorpirifos

XXmetiocarbemetiocarbe

XXbenomilbenomil/grupo /grupo benzimidazolcarbamatosbenzimidazolcarbamatos

XXdiclofluanidadiclofluanida

XXprocimidonaprocimidona

XXiprodionaiprodiona

XXmanebemanebe/grupo /grupo ditiocarbamatosditiocarbamatos

Frutos e hortFrutos e hortcolascolas

DGPC, 2007

Produtos agrProdutos agrcolas colas mais crmais crticos em 2003ticos em 2003

Beringelas (9 infracBeringelas (9 infraces em 19 amostras analisadas), es em 19 amostras analisadas), morangos (10 infracmorangos (10 infraces em 44 amostras), espinafre (7 es em 44 amostras), espinafre (7 infracinfraces em 31 amostras), alfaces (sobretudo de Inverno) es em 31 amostras), alfaces (sobretudo de Inverno) (5 infrac(5 infraces em 40 amostras analisadas)es em 40 amostras analisadas)

(a quase totalidade das infrac(a quase totalidade das infraces, no caso das beringelas, ficou a deveres, no caso das beringelas, ficou a dever--se se presenpresena de a de metiocarbemetiocarbe em produto espanhol; trataem produto espanhol; trata--se de uma utilizase de uma utilizao no o no autorizada em Portugal, para a qual se aplica o LMR nacional de autorizada em Portugal, para a qual se aplica o LMR nacional de 0,05 mg/0,05 mg/KgKg))

Morango Morango as infracas infraces no morango foram detectadas pelo laborates no morango foram detectadas pelo laboratrio rio da Madeira e dizem respeito, todas elas, a produto regional, da Madeira e dizem respeito, todas elas, a produto regional, sendo as infracsendo as infraces devidas quase totalmente es devidas quase totalmente presenpresena a ilegal do ilegal do dicofoldicofol ou do ou do benomilbenomil (grupo)(grupo)

DGPC, 2007

Risk evaluation

(avaliao do risco)

Risk management

(gesto do risco)

Risk communication

(divulgao do risco)

RRtulos e Fichas de segurantulos e Fichas de seguranaa

A A informainformao para usar um pesticida em segurano para usar um pesticida em seguranaa, , e de acordo com as exigncias legais, e de acordo com as exigncias legais, encontraencontra--se se nosnos rrtulos dos produtostulos dos produtos..

extremamente importante a extremamente importante a compreenso e cumprimentocompreenso e cumprimento da da informainformao presente nos ro presente nos rtulos e tulos e fichas de seguranfichas de segurana.a.

Knight, 2002

Princpios gerais da legislao alimentar- Autoridade Europeia para a Segurana dos Alimentos -Procedimentos de segurana dos gneros alimentcios

Regulamento (CE) n. 178/2002 do Parlamento Europeu e do Conselho, de 28 de Janeiro de 2002, que determina os

princpios e normas gerais da legislao alimentar, cria a Autoridade Europeia para a Segurana dos Alimentos e estabelece procedimentos em matria de segurana dos

gneros alimentcios

Controlos fitossanitrios

Estratgia temtica para uma utilizao sustentvel dos pesticidas

Proposta Directiva do Parlamento Europeu e do Conselhoque estabelece um quadro de aco a nvel comunitrio

para uma utilizao sustentvel dos pesticidas

Teores mximos de pesticidas para os produtos alimentares destinados a consumo humano ou animal

Regulamento (CE) n.396/2005 do Parlamento Europeu e do Conselho, de 23 de Fevereiro de 2005, relativo aos limites

mximos de resduos de pesticidas no interior e superfcie dos gneros alimentcios e dos alimentos para animais, de origem

vegetal ou animal

A estratgia temtica para uma utilizao sustentvel dos pesticidas prope medidas destinadas a reduzir os efeitos dessas substncias na sade humana e no ambiente, sem deixar de assegurar a necessria proteco das culturas O objectivo assegurar que os resduos de pesticidas

presentes nos alimentos no constituem um risco inaceitvel para a sade dos consumidores e dos animais

Proteco e gesto das guas

Directiva-quadrono domnio da gua

Proteco das guas subterrneascontra a poluio

Directiva 2006/118/CE do Parlamento Europeu e do Conselho,de 12 de Dezembro de 2006,

relativa proteco das guas subterrneas contra a poluio e a deteriorao

Substncias prioritrias no domnio da gua

Deciso n.2455/2001/CE do Parlamento Europeu e do Conselho,de 20 de Novembro de 2001, que estabelece a lista das substncias

prioritrias no domnio da poltica da gua e altera a Directiva 2000/60/CE

Normas de qualidade ambientalno domnio da poltica da gua

Proposta de Directiva do Parlamento Europeu e do Conselhorelativa a normas de qualidade ambiental no domnio da poltica da gua e

que altera a Directiva 2000/60/CE

Qualidade das guas de superfcie

Pesticidas: 0.1 g/LPesticidas-Total: 0.5 g/L

S necessitam de ser controlados os pesticidas cuja presena provvel

num determinadoabastecimento de

gua

alacloro, atrazina, clorfenvinfos, clorpirifos,

diuro, endossulfo, isoproturo, simazina,

trifluralina

Qualidade da gua potvelDirectiva 98/83/CE do Conselho, de 3 de Novembro de 1998,relativa qualidade da gua destinada ao consumo humano

Gesto dos resduos

Segurana alimentar

Proteco dos solos

Proteco da natureza e da

biodiversidade

Proteco e gesto das

guas

Poluio atmosfrica

Desafios na Agricultura, Ambiente e

Sade Humana

2004