MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO

UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

DIAMANTINA – MINAS GERAIS

Instituto de Ciência e Tecnologia - ICT

QUÍMICA TECNOLÓGICA II

Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto

ATIVIDADE EXTRACLASSE 7 1) A adição de haletos de hidrogênio a alquenos pode ter diferentes graus de regioseletividade. i) A qual dos seguintes compostos, a adição de haleto de hidrogênio (como por exemplo

HCl) é mais altamente regioseletiva? Justifique. ii) A qual dos seguintes compostos a adição de haleto de hidrogênio não é regioseletiva?

Justifique. 2) Complete os termos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas:

3) Escreva o mecanismo para a seguinte reação forncendo apenas o produto principal.

I II III

H3C

H3C

BH3

H2O2 / OH -

1)

2)A

H2SO4

aquecimento

B

O3

Zn, H2O

1)

2) Ca)

Cl

CH3

(CH3)3CO-Na

+

(CH3)3COHD

HBr / ROORE

CH3C CH

NaNH2

em

NH3(l) Fcomposto E

GH2 / Ni2B

H

OsO4

NaHSO3

1)

2)I

b)

C CH CH2CH3

CH3H3C Br2 / CH3OH

4) Proponha um mecanismo que explique a formação dos seguintes produtos: 5)Responda às seguintes questões: a) A hidratação de alquenos segue regra de Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao

carbono mais hidrogenado. Entretanto, a hidroboração (adição de borano, BH3) a alquenos é anti-Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao carbono menos hidrogenado. Justifique esta afirmativa.

b) Por que a desidratação de álcoois, para a formação de alquenos não ocorreria sem a

presença de um ácido no meio reacional? 6) Quais os produtos seriam obtidos na adição de HBr, em alumina, ao 1-buteno? Justifique a

sua resposta fornecendo o mecanismo que leva aos produtos.

7) Complete o que está faltando nas rotas sintéticas dadas a seguir:

CH3

H3C CH=CH2

CH3

CH3

CH3O CH3

a)CH3OH / H

+

H3PO4b)

a)

EH3O+

C C

H3C CH3

O

H3C H

+

DCH3O

+

C C

H3C H

O

H3C CH3

BCl2 / H2O

Aaquecimento

70%H2SO4

H3C C

OH

CHCH3

CH3

H

CH3CH2CH2CH2OHH2SO4

90%

150 graus

H2SO4diluído

temp. ambiente

HH2SO470%

120 graus

Cl2 / H2O

O

O1) O3

2) Zn , CH3COOHH2SO4

aquecimentoc)

b) F G I + J (mistura racêmica) (oticamente inativa)

K L

8) O limoneno é um composto encontrado na laranja e no limão. Quando o limoneno é

tratado com excesso de H2 e platina como catalisador, o produto da reação é o 1-

isopropil-4-metilcicloexano. Quando O limoneno e tratado com ozônio e posteriormente

com Zn e CH3COOH, os produtos da reação são HCHO e o composto com a estrutura

dada a seguir. Com base nestas informações, forneça a formula estrutural do limoneno.

9) A desidroalogenação de haletos de alquila pode ser estereoespecífica. Por exemplo, a desidroalogenação de (2R, 3R)-2-cloro-3-metilpentano e do (2R, 3S)-2-cloro-3-metilpentano (são diasteroisômeros) fornece exclusivamente um estereoisômero de configuração Z ou E para cada diasteroisômero. Qual dentre estes diasteroisômeros fornece o Z e qual fornece o E? Justifique esta observação fornecendo o mecanismo de desidroalogenação para cada um destes compostos e fornecendo a nomeclatura para o produto formado em cada reação.

10) O cariofileno (C15H24) pertence à família dos sesquiterpenos e é o maior constituinte presente na essência do cravo. Determine a estrutura do cariofileno baseado nas informações abaixo:

11) Complete os compostos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas, fornecendo apenas o produto principal.

O O

O

H

CH3

CH3

H

O

H3C

O

CH2OH

O3

Zn / H2O

1)

2)

C15H26O2)

1) Um equivalente de BH3

H2O2 / OH- / H2O

3) Cariofileno

+ H2C=O

CH3

CH3

H

O

H3C

O

O

2)

1) O3

Zn / H2O2) Cariofileno

H2 / Pd1) Cariofileno C15H28

2)

1) OsO4

NaHSO 3

H2SO4 / aquecimento

CH3CH2C CNaHBr / ROOR

(CH3)3CONa

(CH3)3COH

HCl

2)

1) O3

Zn / H2O

Br2 /CH3OH

2)

1) BH3

H2O2/OH -

IH

H3C H

O O

CH3

G

C

E

D

C

B A

H3O+1)

2)