MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO
UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI
DIAMANTINA – MINAS GERAIS
Instituto de Ciência e Tecnologia - ICT
QUÍMICA TECNOLÓGICA II
Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto
ATIVIDADE EXTRACLASSE 7 1) A adição de haletos de hidrogênio a alquenos pode ter diferentes graus de regioseletividade. i) A qual dos seguintes compostos, a adição de haleto de hidrogênio (como por exemplo
HCl) é mais altamente regioseletiva? Justifique. ii) A qual dos seguintes compostos a adição de haleto de hidrogênio não é regioseletiva?
Justifique. 2) Complete os termos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas:
3) Escreva o mecanismo para a seguinte reação forncendo apenas o produto principal.
I II III
H3C
H3C
BH3
H2O2 / OH -
1)
2)A
H2SO4
aquecimento
B
O3
Zn, H2O
1)
2) Ca)
Cl
CH3
(CH3)3CO-Na
+
(CH3)3COHD
HBr / ROORE
CH3C CH
NaNH2
em
NH3(l) Fcomposto E
GH2 / Ni2B
H
OsO4
NaHSO3
1)
2)I
b)
C CH CH2CH3
CH3H3C Br2 / CH3OH
4) Proponha um mecanismo que explique a formação dos seguintes produtos: 5)Responda às seguintes questões: a) A hidratação de alquenos segue regra de Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao
carbono mais hidrogenado. Entretanto, a hidroboração (adição de borano, BH3) a alquenos é anti-Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao carbono menos hidrogenado. Justifique esta afirmativa.
b) Por que a desidratação de álcoois, para a formação de alquenos não ocorreria sem a
presença de um ácido no meio reacional? 6) Quais os produtos seriam obtidos na adição de HBr, em alumina, ao 1-buteno? Justifique a
sua resposta fornecendo o mecanismo que leva aos produtos.
7) Complete o que está faltando nas rotas sintéticas dadas a seguir:
CH3
H3C CH=CH2
CH3
CH3
CH3O CH3
a)CH3OH / H
+
H3PO4b)
a)
EH3O+
C C
H3C CH3
O
H3C H
+
DCH3O
+
C C
H3C H
O
H3C CH3
BCl2 / H2O
Aaquecimento
70%H2SO4
H3C C
OH
CHCH3
CH3
H
CH3CH2CH2CH2OHH2SO4
90%
150 graus
H2SO4diluído
temp. ambiente
HH2SO470%
120 graus
Cl2 / H2O
O
O1) O3
2) Zn , CH3COOHH2SO4
aquecimentoc)
b) F G I + J (mistura racêmica) (oticamente inativa)
K L
8) O limoneno é um composto encontrado na laranja e no limão. Quando o limoneno é
tratado com excesso de H2 e platina como catalisador, o produto da reação é o 1-
isopropil-4-metilcicloexano. Quando O limoneno e tratado com ozônio e posteriormente
com Zn e CH3COOH, os produtos da reação são HCHO e o composto com a estrutura
dada a seguir. Com base nestas informações, forneça a formula estrutural do limoneno.
9) A desidroalogenação de haletos de alquila pode ser estereoespecífica. Por exemplo, a desidroalogenação de (2R, 3R)-2-cloro-3-metilpentano e do (2R, 3S)-2-cloro-3-metilpentano (são diasteroisômeros) fornece exclusivamente um estereoisômero de configuração Z ou E para cada diasteroisômero. Qual dentre estes diasteroisômeros fornece o Z e qual fornece o E? Justifique esta observação fornecendo o mecanismo de desidroalogenação para cada um destes compostos e fornecendo a nomeclatura para o produto formado em cada reação.
10) O cariofileno (C15H24) pertence à família dos sesquiterpenos e é o maior constituinte presente na essência do cravo. Determine a estrutura do cariofileno baseado nas informações abaixo:
11) Complete os compostos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas, fornecendo apenas o produto principal.
O O
O
H
CH3
CH3
H
O
H3C
O
CH2OH
O3
Zn / H2O
1)
2)
C15H26O2)
1) Um equivalente de BH3
H2O2 / OH- / H2O
3) Cariofileno
+ H2C=O
CH3
CH3
H
O
H3C
O
O
2)
1) O3
Zn / H2O2) Cariofileno
H2 / Pd1) Cariofileno C15H28
2)
1) OsO4
NaHSO 3
H2SO4 / aquecimento
CH3CH2C CNaHBr / ROOR
(CH3)3CONa
(CH3)3COH
HCl
2)
1) O3
Zn / H2O
Br2 /CH3OH
2)
1) BH3
H2O2/OH -
IH
H3C H
O O
CH3
G
C
E
D
C
B A
H3O+1)
2)