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100 años de recurtientes sintéticos
Dr. Jochen Ammenn
BASF SE
Leather Chemicals
2
Corteza del arbol / Tree Bark
Materias curtientes naturales = parte de la corteza del arbol
a3
Diapositiva 2
a3 La corteccia d'albero es il materiale tradizonale per conciare.
Mi dispiace di dover dire che io no parlo italiano, disgraziatamente.ammennj; 27/11/2009
Leather Chemicals
3
Corteza del arbol / Tree Bark
Materias curtientes naturales = parte de la corteza del arbol
soluble en agua
a2
Diapositiva 3
a2 La corteccia d'albero es il materiale tradizonale per conciare.
Mi dispiace di dover dire che io no parlo italiano, disgraziatamente.ammennj; 27/11/2009
Leather Chemicals
Basyntan® FO 4
1910 L. H. Baeckeland Bakelit®
Historia de los Sintanes
La condensacion de fenol y formaldehido, hecho para formar plasticos, era la presuposicion para curtientes sinteticos (Sintanes).
policondensado insoluble in water
Leather Chemicals
Basyntan® FO 5
1910 L. H. Baeckeland Bakelit®
1911 E. Stiasny Neradol D®
(BASF)
Historia de los Sintanes
Sr.Stiasny modifico la condensacion y ha obtenido materia curtiente sintetica.
policondensado insoluble
policondensadosoluble en aqua
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Basyntan® FO 6
Quimica de los Fenolicos
La primera etapa de la quimcia de Sr.Stiasny es la condensacion de fenol y acido sulfurico.
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Basyntan® FO 7
Quimica de Neradol D
La segunda etapa es la condensacacion con formaldehido.
i) H2SO4
iii) NaOH
ii)
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Basyntan® FO 8
Quimica de Neradol D
Como la condensation hasta aqui es acida ( pH = 0), la tercera y final etapa, es la neutralisacion.
i) H2SO4
iii) NaOH
ii)
Leather Chemicals
Basyntan® FO 9
Quimica de Neradol D
Sr.Stiasny dio la licencia de su patente a la BASF resultando el producto Neradol D.
i) H2SO4
iii) NaOH
ii)
Leather Chemicals
Basyntan® FO 10
Quimica de los Fenolicos
Despues otros quimicos han descubierto que ademas de la condensacion acida (arriba, como Neradol D) hay la posibilidad de mantener la condensation basica (abajo).
Neradol D
fenol
H2SO4
NaHSO3
pH = 0
ph= > 8
acidio
basico
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Basyntan® FO 11
Quimica de las Sulfonas
El modulo central de la quimica de las sulfonas se forma entre dos fenoles y acido sulfurico.
Di-Hydroxy-Di-Phenyl-Sulfone
= DHDPS
OH
H
OH
SO O
OH
SO O
OH
OH
HO
H
H
OH
OH
S
OH
O OH
OH
+
+ +
Leather Chemicals
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Physico-Quimica
pKa 7.7
Solubilidad bajo
at pH 7 : 0.50 g / L
Quimica de Sulfonas
El problema del modulo és: falta solubilidad en aqua.
OH
S
OH
OO
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Basyntan® FO 13
Quimica de las SulfonasQuimica de las Sulfonas
Este problema se puede resolver durante la condensacion con formaldehido, lo que resulta en una materia curtiente extraordinaria.
insoluble solubleX = CH2 or bond
basico
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Basyntan® FO 14
Fenolicos vs Sulfonas
Comparacion
R
OHOH OH
R
SO3NaSO
3NaSO
3Na
OH
S
OH
O OS OO
OH
OH OH
S
OH
O O
R
X
SO3Na
R
X = CH2 or bond
Leather Chemicals
Basyntan® FO 15
Fenolicos x Sulfonas
Las condiciones para la condensacion de los fenolicos son moderados.
70°Csin pression
Leather Chemicals
Basyntan® FO 16
Fenolicos vs Sulfonas
Con temperaturas iguales, el modulo de las sulfonas no se convierte en un policondensado.
70°Csin pression
70°Csin pression
Leather Chemicals
Basyntan® FO 17
Fenolicos vs Sulfonas
70°Csin pression
> 100°Cpression
Con temperaturas altas y pression ocurre la policondensacion
Leather Chemicals
Basyntan® FO 18
Fenolicos vs Sulfonas
70°Csin pression
> 100°Cpression
monomeres restantes detectable
no monomeres restantes detectable
En estas condiciones, los monomeros reaccionan por
completo.
Leather Chemicals
Basyntan® FO 19
Fenolicos vs Sulfonas
70°Csin pression
> 100°Cpression
La necesidad de temperaturas mas altas significa baja reactividad del modulo.
Leather Chemicals
Basyntan® FO 20
Fenolicos vs Sulfonas
Alta reactividad
Baja reactividad
70°Csin pression
> 100°Cpression
La necesidad de temperaturas mas altas significa baja reactividad del modulo.
Leather Chemicals
Basyntan® FO 21
Fenolicos vs Sulfonas
Alta reactividad
Baja reactividad
Esta caracteristica tambien se aplica al policondensado.
Leather Chemicals
Basyntan® FO 22
Fenolicos vs Sulfonas
Alta reactividad
= tambien con
oxigenio
Baja reactividad
= tambien con
oxigenio
Leather Chemicals
Basyntan® FO 23
Fenolicos vs Sulfonas
Alta reactividad con oxigenio
• baja solidez a la luz
• baja solidez al calor
Baja Reactividad con oxigenio
• alta solidez a la luz
• alta solidez al calor
Leather Chemicals
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Fenolicos
Sulfonas
Fenolicos vs Sulfonas
Solidez a la Luz
Leather Chemicals
Basyntan® FO 25
Fenolicos vs Sulfonas
• Alta solidez a la luz
• Alta solidez al calor
• No monomeros restantes
Leather Chemicals
Basyntan® FO 26
Fenolicos x Sulfonas
• Alta solidez a la luz
• Alta solidez al calor
• No monomeros restantes
Los sintanes a base de sulfonas, son un desarrollo superior en comparacion con los sintanes a base de fenolicos.
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Sulfonas x Taninos
Taninos
extraccion
Alkylation O2 H2SO4steamcracker
+ purificationNa2SO3
n
n
100 cents / kg
Sulfonas
heat heat
oil
heat
spraydry
La sintesis de las sulfonas es costosa en comparacion con los curtientes naturales (taninos). Vale la pena?
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Sulfonas x Taninos
Positivo Negativo
Encojimiento T. 5 etapas
Solidez Oleo
dependencia
Resistente a la
luz
n
5 etapas
n
Sulfonas
Taninos
oleo
1 etapa
SO3Na
OR
OH
OO
R
OH
OMe
MeO
OH
S
OH
S
OH
O O
OH
O O
SO3Na
( )
( )
Positivo Negativo
sustentable No resistente a
la luz
1 etapa Solidezes
Aplicacion de las sulfonas permite cueros blancos y cueros de solidezes extraordinarias.
Leather Chemicals
Flaqtic 2012
Muchas Gracias !
Obrigado !
Thank you !
Danke!
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