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Íons Complexos
Composto formado pela reação de um ligante químico com um íon metálico
central em que este íon coordena os ligantes ao seu redor. Sua formação assemelha-se
com a de um sólido iônico pouco solúvel, exceto pelo fato de que, na complexação
formam-se compostos pouco dissociáveis, e não pouco solúveis.
Concentrações analíticas e de equilíbrio são fatores importantes na
complexometria, assim como o pH do meio.
As relações das espécies em equilíbrio são fundamentais para o entendimento
dos métodos clássicos analíticos de complexação: separações químicas, volumetria de
complexação, gravimetria, métodos instrumentais baseados em formação de íons
complexos.
Formação de Complexos
Para o íon coordenante: o número de coordenação é o principal parâmetro.
Para o ligante: número de sítios disponíveis: pares de elétrons ou cargas efetivas.
As espécies doadoras, ou ligantes, devem ter ao menos um par de elétrons isolados,
disponível para fazer a ligação.
Exemplos:
Água - Aquocomplexos ([Ni(H2O)6]);
Amônia - Aminocomplexos ([Ag(NH3)2]);
Haletos – Complexos de halogenetos ([FeCl6]-3)
Nomenclatura
O átomo central é seguido pela fórmula do ligante, com o número estequiométrico como
índice (este número, no caso dos ligantes monodentados, é igual ao número de
coordenação). A fórmula é encerrada entre colchetes [ ] e a carga do íon é colocada
externamente.
No nome de um íon ou molécula complexa, os nomes dos ligantes vêm antes do nome
do metal. Os ligantes são nomeados em ordem alfabética, independente das respectivas
cargas. Os prefixos numéricos não são considerados em ordem alfabética.
O nome dos ligantes aniônicos termina em o, e o dos ligantes neutros tem, em geral, o
nome da molécula.
Para dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes.
Quando espécies químicas se encontram como ligantes de compostos de coordenação,
estes ligantes geralmente recebem nomes especiais.
Ligantes Neutros:
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
H2O água aquo
NH3 amônio amin ou amino
CO monóxido de carbono carbonil
NO monóxido de nitrogênio nitrosil
O2 oxigênio dioxigênio
N2 nitrogênio dinitrogênio
H2 hidrogênio hidro
Ligantes Aniônicos:
Quando estes íons funcionam como ligantes, a terminação "ETO" é substituída por "O"
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
F- fluoreto fluoro
Cl- cloreto cloro
Br- brometo bromo
I- iodeto iodo
CN- cianeto ciano
Oxiânions:
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
SO4- sulfato sulfato
CH3COO- acetato acetato
CH3COCHCOCH3- acetilacetonato acetilacetonato
C2O42- oxalato oxalato ou oxalo
Ligantes Ambidentados:
Estes íons são assim chamados porque podem se ligar ao metal de duas maneiras,
através de átomos diferentes
Espécie Nome da espécie Ligante Nome do ligante
SCN- tiocianato - SCN- tiocianato
SCN- tiocianato - NCS- isotiocianato
NO2- nitrito - ONO- nitrito
NO2- nitrito - NO2- nitro
Outros ligantes aniônicos:
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
H- hidreto hidrido
OH- hidróxido hidroxo
O2- óxido oxo
O22- peróxido peroxo
NH2- amideto amido
N3- nitreto nitreto
N3- azido azido
NH2- imido imido
Ligantes catiônicos:
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
NH4+ amônio amônio
H3NNH2+ hidrazínio hidrazínio
Outros ligantes:
Espécie Nome da espécie Nome do ligante
P(C6H5)3 trifenilfosfina trifenilfosfino (PPh3)*
NH2CH2CH2NH2 etilenodiamina etilenodiamino (en)
C5H5N piridina piridino (Py)
Exemplos:
[CoCl2(NH3)4]+ = Tetraminodiclorocobalto (III)
Nox do cobalto: Co + 2 Cl- + 4 NH3 = +1 Co -2 + 0 = +1 Co = +3
[Ni(CN)4]2- = Tetracianoniquelato (II)
Nox do níquel: Ni + 4 CN- = -2 Ni -4 = -2 Ni = +2
Condições
Para fins analíticos o complexo deve apresentar:
- Estabilidade elevada;
- Composição constante;
- Absortividade Molar elevada;
- Boas condições de reações físico-quimicas;
- Alta solubilidade em solventes específicos;
Referências
aula-1-Complexação.pdf
compostosdecoordenacao.pdf
coord.pdf
quali_cap4.pdf
http://www.oocities.org/vienna/choir/9201/complexos.htm