LUZ SOLAR E TiO2 NA FOTO-REMEDIAÇÃO DE …€¦ · •Pressão de vapor ... te n s i d a d e r e l a ti v a d e fl u o r es cên ci a ñ-irr irr irr-TiO2. Interação de HPAs e

Programa de Mestrado em Química dos Recursos Naturais

DISSERTAÇÃO DE MESTRADO

LUZ SOLAR E TiOLUZ SOLAR E TiO22 NA FOTONA FOTO--REMEDIAÇÃO DE REMEDIAÇÃO DE SOLOS DO PARANÁ CONTAMINADOS COM SOLOS DO PARANÁ CONTAMINADOS COM

PETRÓLEOPETRÓLEO

Mestrando: LEANDRO F. MAZZOCHIN Mestrando: LEANDRO F. MAZZOCHIN Orientadora: Profa. Dra. CARMEN L. B. GUEDESOrientadora: Profa. Dra. CARMEN L. B. GUEDES

INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO• Composição de petróleo:

• Variável de acordo com local e tipo de petróleo;

• Frações: alifática (60%), aromática (20-45%), polar (<1%) e

asfalteno (0-40%)

• Intemperismo de petróleo:

• Físico: evaporação, difusão, emulsificação, dissolução e adsorção;• Biológico: consumo microbiológico;• Químico: degradação fotoquímica.

• Interação solo-hidrocarboneto de petróleo:

• Encapsulamento nos poros;• Sorção em minerais: intercalação em camadas de silicato;• Sorção na matéria orgânica (MO); • Dissolução na água do solo: dependente da solubilidade

• A matriz de solo:

• Composta de camadas (perfil do solo);

• Componentes inorgânicos (gerados pelo intemperismo das rochas);

• Matéria orgânica:

• Gerada pela decomposição de resíduos das plantas e animais;

• Alta capacidade de interação com outros componentes;

• Substâncias húmicas:

• Grande reatividade com íons ou moléculas presentes na solução do solo;

• Atuam como ácido de Lewis devido aos grupos funcionais presentes em sua estrutura.

-Maior reatividade que os minerais devido a grande área superficial-

-Compostos hidrofóbicos se adsorvem no carbono orgânico do solo-

Principais grupos funcionais na matéria orgânica do solo.

Capacidade de perder ou receber íons H+ é responsável pela geração de cargas na MOS.

MEURER, 2000.

Distribuição de fases do petróleo no solo:

• Fase livre: ocorre em fase separada no topo do freático e apresenta mobilidade no meio poroso;

• Fase residual: ocorre em fase separada no solo e não apresenta mobilidade;

• Fase dissolvida: ocorre em solução aquosa no solo. É responsável pelo transporte do poluente a grandes distâncias da fonte;

• Fase adsorvida: ocorre retido na fase sólida e não apresenta mobilidade.

Propriedades de partição:

• Pressão de vapor - fases livre e residual para fase vapor;

• Solubilidade - fases livre e residual para fase dissolvida.

Degradação fotossensibilizadaHPAs de petróleo absorvem fortemente na região do UV (HPAs de petróleo absorvem fortemente na região do UV (λλ > 300 > 300 nmnm) e ) e

visível presente na radiação solar.visível presente na radiação solar.

Mecanismo de Mecanismo de fotossensibilizaçãofotossensibilização de HPAs inclui oxigênio singleto na fotode HPAs inclui oxigênio singleto na foto--oxigenação de petróleo.oxigenação de petróleo.

Formação de oxigênio singletoFormação de oxigênio singleto

S = sensibilizadores: porfirinas e S = sensibilizadores: porfirinas e HPAsHPAsISC = cruzamento entre sistemasISC = cruzamento entre sistemas

Formação de intermediários e produtos polaresCH3

CH3

O OO

O

CH3

CH3

O

OH CH2OH

O

O

OH CH3

OH CH3

hν

ou ∆ +

+

+

CH3

CH3

CH3

CH3

O Ohν,O2

CH3

CH3

O OO

O

CH3

CH3

O

OH CH2OH

O

O

OH CH3

OH CH3

hν

ou ∆ +

+

+

CH3

CH3

CH3

CH3

O Ohν,O2

endoperóxido

fotoprodutos oxigenados

LOPES e ANDRADE, 1996.

DEGRADAÇÃO FOTOCATALÍTICADEGRADAÇÃO FOTOCATALÍTICA

3,2 eV

e-bc

h+bv

DEGUSSA, 2002

Adsorção de água na partícula do semicondutor e Adsorção de água na partícula do semicondutor e formação de radical hidroxilaformação de radical hidroxila

TiIV– H2O + h+

BV → TiIV (•OH) + H+

TiIV–OH + h+

BV → TiIV (•OH)

TiIV–•OH + e-

BC → TiIII–OH

TiIV + e-BC→ TiIII

OBJETIVOSOBJETIVOS

•• Utilizar a Utilizar a fotocatálisefotocatálise heterogênea com heterogênea com TiOTiO22(P25 degussa) e aproveitamento de luz solar na tentativa de (P25 degussa) e aproveitamento de luz solar na tentativa de eliminar ou reduzir refratários de petróleo em solo;eliminar ou reduzir refratários de petróleo em solo;

•• Avaliar a contribuição do teor de matéria orgânica do solo Avaliar a contribuição do teor de matéria orgânica do solo durante o processo de degradação natural e fotocatalítico de durante o processo de degradação natural e fotocatalítico de petróleo.petróleo.

PARTE EXPERIMENTALPARTE EXPERIMENTAL

COLETA de solo certificado• Área experimental do IAPAR em Londrina

• Solo Café: coletado em área de plantio de café• Solo Floresta: coletado em área de mata nativa

• seco ao ar, homogeneizado e peneirado.

• 1700 kg de solo em cada amostra.

• secagem a 40 ºC por 24 h;

• adição de 250 mL de petróleo.

PREPARO do solo PREPARO do solo (simulação de (simulação de derramamento de petróleo)derramamento de petróleo)

Determinação do teor de MOS - método Walkley-BlackDeterminação do pH do solo - método do CaCl2

APLICAÇÃO DE TiO2

• Suspensão aquosa: 2 g de TiO2 para 1 L de água

• Borrifada: em torno de 5 mL

EXPOSIÇÃO DAS AMOSTRAS AO SOL

• Período de exposição: entre 9:00 e 15:00 h

• Intervalos de coleta e análise: 1h, 2h, 5h, 10h, 15h, 20h, 30h, 40h, 50h, 60h, 75h e 100h

• 20g de solo coletado em cada intervalo

MONITORAMENTO DE SOLO CONTAMINADO COM PETRÓLEOMONITORAMENTO DE SOLO CONTAMINADO COM PETRÓLEO

• Área de 10 m2 próxima a Refinaria Presidente Getúlio Vargas (REPAR/PETROBRAS) em Araucária no Paraná.

• Aplicação de TiO2 em suspensão aquosa no solo

• Monitoramento do solo superficial

Área de amostragem do solo na REPAR

Local 2 Local 3

Local 4Local 1

Local 5

Solo sem aplicação de TiO2

EXTRAÇÃO ÓLEO/SOLOEXTRAÇÃO ÓLEO/SOLO

Solo da REPAR Escala de Campo

Solo Café e Floresta Escala Laboratorial

Filtradose armazenados (5ºC)

Agitação mecânica200 rpm/ 1h

Adição de250 mL de diclorometano

Secagem a vácuo(1h e 30 min)

30 g do solo contaminado

Filtradose armazenados (5ºC)

Agitação mecânica200 rpm/ 1h

Adição de250 mL de diclorometano

20 g de solo contaminado

ANÁLISE DE SOLOANÁLISE DE SOLO

• Espectroscopia de Fluorescência

- Extratos de solo Café e Floresta

• modo synchronous

• intervalo entre monocromadores - 30 nm

• scan de emissão - 280 a 800nm

- Extratos de solo REPAR

• modo synchronous

• intervalo entre os monocromadores - 20 nm

• scan de emissão - 250 a 800nm


• Cromatografia Gasosa / DIC (SHIMADZU GC-17A)

• Filtração em membrana PTFE 0,22 µm (Milipore)

• Condições cromatográficas (solos Café e Floresta)• volume de injeção: 1 µL• coluna HP-1 30 m; 0,25 mm• temperatura injetor: 250oC• temperatura detector: 330oC • rampa de temperatura: 12oC/minTinicial 60oC Tfinal 300oC (10min)• vazão do gás: 1mL/min• modo split 1:5• gás de arraste: nitrogênio


• Condições cromatográficas (solo da REPAR)

• volume de injeção: 1 µL• coluna DB-1 30 m; 0,25 mm • temperatura injetor: 200oC• temperatura detector: 300oC • rampa de temperatura: 5oC/minTinicial 100oC Tfinal 300oC (10min) • vazão do gás: 1mL/min • modo split 1:1• gás de arraste: nitrogênio

• Padrão cromatográfico (externo)

• Mistura de 16 HPAs (Supelco EPA 610)

• Diluição em diclorometano 1:10 v/v solos Café e Floresta;1:100 v/v solo da REPAR

Composição da mistura padrão (GC-DIC)Pico HPAs Concentração

(µg/mL) 1 Naftaleno 1000 2 Acenaftileno 2000 3 Acenafteno 100 4 Fluoreno 100 5 Fenantreno 200 6 Antraceno 100 7 Fluoranteno 200 8 Pireno 100 9 Benzo(a)antraceno 100

10 Crizeno 200 11 Benzo(a)fluoranteno 200 12 Benzo(k)fluoranteno 200 13 Benzo(a)pireno 100 14 Benzo(1,2,3-cd)pireno 1000 15 Dibenzo(a,h)antraceno 100 16 Benzo(g,h,i)perileno 100

RESULTADOS E DISCUSSÃORESULTADOS E DISCUSSÃO

Matéria orgânica e pH nos solos Matéria orgânica e pH nos solos

Solos Teor de MOS (g/kg) PH

CAFÉ 15,4 4,4

FLORESTA 20,6 3,9

REPAR 45,0 4,0

ANÁLISE POR FLUORESCÊNCIAANÁLISE POR FLUORESCÊNCIA

FLUORESCÊNCIA NO EXTRATO FLUORESCÊNCIA NO EXTRATO DE SOLO FLORESTA DE SOLO FLORESTA

CONTAMINADO COM PETRÓLEOCONTAMINADO COM PETRÓLEO

Irradiação ao Sol

-5

0

5

10

15

20

280 320 360 400 440 480 520 560 600 640 680 720 760 800

nm

inte

nsid

ade

rela

tiva

0h irr15h irr30h irr50h irr75h irr100h irr

Irradiação ao Sol

FLUORESCÊNCIA NO EXTRATO FLUORESCÊNCIA NO EXTRATO DE SOLO FLORESTA DE SOLO FLORESTA

CONTAMINADO COM PETRÓLEOCONTAMINADO COM PETRÓLEO

Irradiação ao Sol e aplicação de TiOIrradiação ao Sol e aplicação de TiO2

-5

0

5

10

15

20

280 320 360 400 440 480 520 560 600 640 680 720 760 800

nm

inte

nsid

ade

rela

tiva

0h irr/TiO215h irr/TiO230h irr/TiO250h irr/TiO275h irr/TiO2100h irr/TiO2

SOLO FLORESTA E CAFÉSOLO FLORESTA E CAFÉ

2

MECANISMO DE DEGRADAÇÃO NATURAL DE PETRÓLEOMECANISMO DE DEGRADAÇÃO NATURAL DE PETRÓLEO

(λ máx de emissão 364 nm) (λ máx de emissão 310 nm)

hν

1O2

hν

Fenantreno Fluoreno

OH H

Rompimento da conjugação do anel aromáticoRedução e deslocamento na fluorescência

DOWTY et al., 1974

MECANISMO DE DEGRADAÇÃO FOTOCALÍTICA DE PETRÓLEOMECANISMO DE DEGRADAÇÃO FOTOCALÍTICA DE PETRÓLEO

Naftaleno Ácido ftálico

MONACI, 1996

Intensidade relativa de fluorescência das frações de petróleo

Solo Floresta após 20 h de exposição ao Sol.

Solo Café após 20 h de exposição ao Sol.

BTEX

HPAs < massa

HPAs > massa

Polar

Asfalteno

315 335 360 420 480comprimento de onda (nm)

inte

nsid

ade

rela

tiva

de fl

uore

scên

cia

ñ-irrirrirr-TiO2

Asfalteno

Polar

HPAs > massa

HPAs < massa

BTEX


inte

nsid

ade

rela

tiva

de fl

uore

scên

cia ñ-irr

irr

irr-TiO2

Solo Floresta após 100 h de exposição ao Sol.

Solo Café após 100 h de exposição ao Sol.

Asfalteno

Polar

HPAs > massa

HPAs < massa

BTEX


inte

nsid

ade

rela

tiva

de fl

uore

scên

cia ñ-irr

irrirr-TiO2

Asfalteno

Polar

HPAs > massa

HPAs < massa

BTEX


inte

nsid

ade

rela

tiva

de fl

uore

scên

cia ñ-irr

irr

irr-TiO2

Interação de HPAs e derivados de petróleo com substâncias húmicas da MOS

OH

OH

+

R

R

HO

R

HO

HOO C

CO2

OH

OH

O

R

R

HO

O

OH

R

HO

C

O

Ácido Húmico Ácido Húmico

Ácido Húmico

HPA

Substâncias húmicas

fotoproduto

fotoproduto

Teor de matéria orgânica definir o tempo de permanência do poluente no solo, contribuindo no processo de sorção e dessorção.

RICHNOW et al., 1997

FLUORESCÊNCIA DE PETRÓLEO NO SOLO REPARFLUORESCÊNCIA DE PETRÓLEO NO SOLO REPAR

Coleta 1

março/2003

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800comprimento de onda (nm)

inte

nsid

ade

rela

tiva

local 1 local 2 local 3 local 4 local 5

BTEX

HPAs POLAR

ASFALTENO

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800

comprimento de onda (nm)

inte

nsid

ade

rela

tiva

local 1 c/ TiO2local 2 c/ TiO2local 3 c/ TiO2local 4 c/ TiO2local 5 c/ TiO2sem catalisador

BTEX

HPAs

POLAR

ASFALTENO

Coleta 2 novembro/2003

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800


inte

nsid

ade

rela

tiva


BTEX

HPAs

POLAR

ASFALTENO

SUBST. HÚMICAS

Coleta 3

fevereiro/2004

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800


inte

nsid

ade

rela

tiva


BTEXHPAs

POLAR

ASFALTENOSUBST. HÚMICAS

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800


inte

nsid

ade

rela

tiva


ASFALTENO

HPAs

BTEX

POLAR

SUBST. HÚMICAS

Coleta 4

abril/2003

Coleta 5

maio/2004

Aplicações diárias e consecutivos de TiO2(29 de março a 02 de abril)

Terça (M) Terça (T) Quarta (M) Quarta (T) Quinta (M) Quinta (T) Sexta (M) Sexta (T)

sem catalisador local 1 local 2 local 3 local 4 local 5

A fluorescência no solo com

aplicação de TiO2foi reduzida

(local 1, 3, 4, 5)

M = manhã T= tarde

Local 2afloramento do lençol freático.

Perfil cromatográficoPerfil cromatográfico n ã o - i r r a d i a d o

- 1 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

5 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

1 1 0 0 0 0 0

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0

t e m p o ( m i n )

inte

nsid

ade

1 5 h i r r a d i a d o

- 1 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

5 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

1 1 0 0 0 0 0

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0

t e m p o ( m i n )

inte

nsid

ade

5 0 h i r r a d i a d o

- 1 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

5 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

1 1 0 0 0 0 0

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0

t e m p o ( m i n )

inte

nsid

ade

- 1 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

5 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

1 1 0 0 0 0 0

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0

t e m p o ( m i n )

inte

nsid

ade

1 0 0 h i r r a d i a d o

- 1 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

5 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

1 1 0 0 0 0 0

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0

t e m p o ( m i n )

inte

nsid

ade

1 0 0 h n ã o - i r r a d i a d o

Não-irradiado (0h)

15h irradiado

50h irradiado

100h irradiado

Não-irradiado (100h de exposição)

Elevação da linha de base a Elevação da linha de base a medida que o óleo sofre medida que o óleo sofre intemperismo.intemperismo.

O intemperismo físico é o O intemperismo físico é o principal responsável pelo principal responsável pelo aumento na complexidade do aumento na complexidade do óleo.óleo.

ANÁLISE POR CG-DIC SOLOS CAFÉ E FLORESTA

Extrato de Solo Café sob intemperismo físico e

fotoquímico.

-100000

200000

500000

800000

1100000

0 5 10 15 20 25 30

tempo de retenção (minutos)

inte

nsid

ade

rela

tiva

100h ñ-irr100h irr100h irr-TiO2

-100000

200000

500000

800000

1100000

0 5 10 15 20 25 30

tempo de retenção(minutos)

inte

nsid

ade

rela

tiva

100h ñ-irr100h irr100h irr-TiO2

UCM

UCM nos cromatogramas do extrato de solo Café contaminado com petróleo.

Irradiado - reduz 35%

Solo irradiado com TiO2 –reduz 50%

UCM

A dessorção do óleo no solo café foi maior do que no solo de mata nativa – teor MOS

UCM nos cromatogramas do extrato de solo Floresta

contaminado com petróleo.

Solo irradiado - reduz 13%

Solo irradiado com TiOSolo irradiado com TiO22 --reduz 20%reduz 20%

-100000

200000

500000

800000

1100000

1400000

1700000

2000000

0 5 10 15 20 25 30

tempo de retenção (min)

inte

nsid

ade

extrato solo Café/petróleo

padrão HPAs

1

2

4

3

5

6

Identificação dos HPAs de petróleo no solo Café e solo Floresta..

Extrato de solo Café contaminado com petróleo

-100000

200000

500000

800000

1100000

1400000

1700000

2000000

0 5 10 15 20 25 30tempo de retenção (min)

inte

nsid

ade

extrato solo Floresta/petróleo

padrão HPAs

1

2

4

5

6

3

Extrato de solo Floresta contaminado com petróleo

HPAs do óleo residual identificados no solo Café e Floresta

Ρico Estruturamolecular Peso molecular Nomenclatura Tempo de retenção

(minutos)

1 128 Naftaleno 6,7

2 152 Acenaftileno 9,8

3 154 Acenafteno 10,2

4 166 Fluoreno 11,3

5 178 Fenantreno 13,3

6 178 Antraceno 13,4

42,348 43,6

53,5 57 57,2

1019,423,4

5252

30,224

6,3

34,338

1716

0

10

20

30

40

5060

70

80

90

100

Naftale

noAce

naftile

no Ace

naften

o

Fluoreno

Fenan

treno

Antrace

no

% re

lativ

a

15h 50h 100h

37,246,5

82,692,3 93,6

75,6

7,5

81,680,1

50,6

36,926,2

0

48,548,7

28,922,7

15,8

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Naftale

noAce

naftile

no Ace

nafteno

Fluoreno

Fenantre

no

Antrace

no

% re

lativ

a

15h 50h 100h

83

104,6 102,692,6

33,1

3,7

97,792,6 92,592,5

61,957,855,4

3,7 8,8

31,8 12,5

13,3

0

1020

3040

5060

7080

90100

110

Naftale

noAce

naftile

no Ace

naften

o

Fluoreno

Fenan

treno

Antrace

no

% re

lativ

a

15h 50h 100h

68,6

101

78,8 82,2 82,184,4

18 22

5

25,6

55,4 54

1,4

20,5

8,5 7,67,4

20

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

Naftale

noAce

naftile

no Ace

naften

o

Fluoreno

Fenan

treno

Antrace

no

% re

lativ

a

15h 50h 100h

Fotocatálise de HPAs em solo Floresta.

Fotodegradação natural de HPAs em solo Floresta.

Fotocatálise de HPAs em solo Café.

Fotodegradação natural de HPAs em solo Café.

HPAs identificados e quantificados no solo REPAR

local 4 (novembro de 2003 e abril de 2004 - coletas 2 e 4)

156%

77%

277%

17%ndnd

Acenafteno Benzo(a)antraceno Benzo(a)pireno

Amostra sem TiO2Amostra com TiO2

Processo fotocatalítico promoveu a degradação principalmente do acenafteno.

COLETA 3 - local 2 c/ TiO2

0

100000

200000

300000

400000

500000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

tempo (minutos)

inte

nsid

ade

COLETA 5 - local 2 c/ TiO2

0

100000

200000

300000

400000

500000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

tempo (minutos)

inte

nsid

ade

SOLO REPAR

Coleta 3 (fevereiro de 2004) e coleta 5 (maio de 2004)

Cromatogramas dos extratos de solo REPAR submetidos a fotocatálise.

73%80%

59%

31%29%

9% 7% 5%

Acenaftileno Fluoreno Benzo(a)antraceno Benzo(a)pireno

Amostras sem TiO2Amostras com TiO2

HPAs identificados e quantificados no solo REPAR fevereiro e maio de 2004 (coletas 3 e 5)

O processo fotocatalítico promoveu a degradação principalmente do fluoreno

CONCLUSÃOCONCLUSÃO

• As análises por espectroscopia de fluorescência e cromatografia em fase gasosa revelaram variação no grau de contaminação e recuperação do solo na REPAR.

• A degradação de BTEX, HPAs, fração polar e asfalteno do óleo ocorreu mais rapidamente no processo fotocatalítico com TiO2 (P25degussa) quando comparado a remediação natural ou intrínseca.

• O processo fotocatalítico com TiO2 (P25 degussa) foi mais eficiente que o processo de degradação natural na remoção da fração de HPAsde baixa massa molecular (até 3 anéis aromáticos) em solo com elevado teor de matéria orgânica (solo de mata nativa).

• A ação do processo fotocatalítico na degradação de derivados pesados no óleo (por exemplo, asfalteno) foi mais efetiva em solo com menor teor de matéria orgânica (solo de plantio).

• O processo fotocatalítico diminui o tempo de permanência dos derivados de petróleo no solo e ocorre em sinergia com o processo de degradação natural.

BIBLIOGRAFIAAZAMBUJA, E.; CANCELIER, D. B.; NANNI, A. S. Contaminação dos solos por LNAPL: discussão sobre diagnóstico e remediação. II Simpósio de Prática de Engenharia Geotécnica da Região Sul, 2000. CARLSSON, D. J.; ASPLER, J.; WILES, D. M.; Initation of polypropylene photooxidation. 1. polynuclear aromatic compounds. Macromolecules, 1976, 9, 5.

DOWTY, B. J.; BRIGHTWELL, N. E.; LASETER, J. L.; GRIFFIN, G. W.; Dye-sensitized photooxidationof phenanthrene. Biochemical and Biophysical Research Communications, 1974, 57, 2.

FINE, P.; GRARBER, E. R.; YARON, B. Soil interactions with petroleum hydrocarbons: abioticprocesses. Soil Technology, 1997, 10, 133.

GUEDES, C. L. B.; MAURO, E. D.; ANTUNES, V.; MANGRICH, A. S. Photochemical weathering of brazilian petroleum by epr spectroscopy. Marine Chemistry. 2003, 84, n.1-2, 105 - 112.

GUEDES, C. L. B.; MAURO, E. D.; CAMPOS, A.; MAZZOCHIN, L. F.; BRAGAGNOLO, G. M.; MELO, F. A.; PICCINATO, M. T. EPR and fluorescence spectroscopies in a study of photodegradation of arabian and colombian crude oils. Environmental Science And Technology, (Em revisão), 2004.

GUEDES C., LOBO I., FACCIONE M., PINTO J., CAL I., TAROZO R., MAZZOCHIN L. F., MAURO E. D., LEWIS R. e RACHWAL M., Interação e degradação de diesel de mistura em solos da região de Morretes no Paraná. Encontro Brasileiro sobre Adsorção, Natal, 2004.

HELZ, G. R.; ZEPP, R. G.; CROSBY, D. G.; Aquatic and surface photochemistry. Lewis Publishers, 1994.

LARSON, R. A.; HUNT, L. L. Photooxidation of a refined petroleum oil: inhibition by β-caroteno and role of singlet oxygen. Photochemistry and Photobiology, v.28, p.553-555, 1978.

LOPES, W. A.; ANDRADE J. B.; Fontes, formação, reatividade e quantificação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) na atmosfera. Química Nova, 1996, 19, 497.

MEURER, E. J.; Fundamentos de química do solo. Genesis, Porto Alegre-RS, 2000.

MONACI, A.; GINESTRA, A. L.; Heterogeneous photocatalytic of naphthalenes on zirconium and germanium phosphates. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 1996, 93, 65-69.

NICODEM, D. E.; GUEDES, C. L. B.; FERNANDES, M. C. Z.; SEVERINO, D.; CORREA, R. J.; COUTINHO, M. C.; SILVA, J. Photochemistry of petroleum. Progress in Reaction Kinetics and Mechanism, v.26, p.219-238, 2001.

OLIVEIRA, E., Contaminação de solos e águas subterrâneas por compostos orgânicos. IBP-Instituto Brasileiro de Petróleo e Gás, São Paulo, abril 2004.

PAVAN, M. A., Manual de análise química do solo e controle de qualidade. IAPAR-Instituto Agronômico do Paraná, Londrina, 1992.

RICHNOW, H. H.; SEIFERT, R.; HEFTER, J.; LINK, M.; FRANCKE, W.; SCHAEFER, G.; MICHAELIS, W. Organic polutants associated with macromolecular soil organic matter: mode of binding. Organic Geochemistry, v.26, n.11-12, p.745-758, 1997.

TISSOT, B. P.; WELTE, D. H.; Petroleum formation and occurrence. Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York Tokyo, 1984.

ZIOLLI R. L.; Fotodegradação da fração de petróleo solúvel em águas de mar sob ação da luz solar.Tese de Doutorado. IQ-Unicamp, Campinas-SP, 1999.

ZIOLLI, R. L.; JARDIM, W. F.; Photochemical transformations of water-soluble fraction (WSF) of crude oil in marine waters, a comparison between photolysis and accelerated degradation with TiO2using GC-MS and UVF. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2003, 155, 243-252.

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LUZ SOLAR E TiO2 NA FOTO-REMEDIAÇÃO DE …€¦ · •Pressão de vapor ... te n s i d a d e r e l a ti v a d e fl u o r es cên ci a ñ-irr irr irr-TiO2. Interação de HPAs e