A QUMICA DOS A QUMICA DOS COMPOSTOS DE COMPOSTOS DE COORDENAOCOORDENAOCOORDENAOCOORDENAO

Compostos de Coordenao ouComplexos Metlicos so compostosformados atravs de interaes cido-base de Lewis.

Os ons Metlicos so cidos de Lewis Os ons Metlicos so cidos de Lewis(espcies receptoras de pares eltrons).

Os Ligantes so bases de Lewis (espciesdoadoras de pares de eltrons).

Os Complexos tm um on metlico (podeser no estado de oxidao zero) ligado aum nmero de ligantes.

Exemplo de um complexo o[Co(NH ) ]3+, no qual o on Co3+ est[Co(NH3)6]3+, no qual o on Co3+ estrodeado por seis ligantes NH3.

OBS!!! Este complexo ser melhor explicadoa seguir com a definio de algunsconceitos importantes.

LIGAO METALLIGAO METAL--LIGANTELIGANTELIGAO METALLIGAO METAL--LIGANTELIGANTE

Todos os ligantes tm pares livres queso doados ao on metlico.

A ligao entre o metal e o ligante umaligao de 2 eltrons, mas ambos vm doligao de 2 eltrons, mas ambos vm doligante e nenhum vem do metal.

Carga no on complexo = carga no metal +cargas nos ligantes.

tomo doador: o tomo ligado diretamenteao metal.

N o doador O o doador

Nmero de coordenao (NC): o nmerode ligantes ligados ao metal.

Os nmeros de coordenao maiscomuns so 4 e 6.

NC = 4 (tetracoordenados)NC = 6 (hexacoordenados)

Complexos tetracoordenados sotetradricos ou quadrticos planos(normalmente encontrados para onsmetlicos d8)

Estruturas de Complexos com NC = 4

Tetradrica Quadrada Planar

Complexos hexacoordenados sooctadricos

Estruturas de Complexos com NC = 6

Octadrica

LIGANTES COM MAIS DE LIGANTES COM MAIS DE UM TOMO DOADORUM TOMO DOADORUM TOMO DOADORUM TOMO DOADOR

Ligantes monodentados ligam-se atravsde apenas um tomo doador.Conseqentemente, eles ocupamsomente um stio de coordenao.

Ligantes polidentados (ou agentes Ligantes polidentados (ou agentesquelantes) ligam-se atravs de mais deum tomo doador por ligante.

Exemplo, etilenodiamina (en):H2NCH2CH2NH2.

O [Co(en)3]3+ octadrico um complexo de etilenodiamina tpico.

NN

CCCoCo

Complexo Octadrico [Co(en)3]3+

CoCo

Complexo Octadrico de Fe(III) e Acetato (ligante bidentado)

Um agente quelante muito importante oetilenodiaminotetraacetato (EDTA4-).

O EDTA ocupa 6 stios de coordenao,por exemplo, [CoEDTA]- um complexooctadrico Co3+.octadrico Co3+.

O EDTA usado em produtos deconsumo para complexar os ons metlicoque catalisam reaes de decomposio.

Tanto os tomos de N como os tomos

de O coordenam-se ao metal.

NOMENCLATURA NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE

COORDENAOCOORDENAO

1. Para os sais, d nome primeiramente aonion antes do ction precedido dapreposio de.

Exemplo em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nomeExemplo em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nomeao Cl- antes do [Co(NH3)5Cl]2+

TemosTemos aquiaqui oo cloretocloreto dede ........................

2. Dentro do on complexo, os ligantesrecebem os nomes (em ordemalfabtica) antes do metal.

3. Os ligantes aninicos terminam em o eOs ligantes aninicos terminam em o eos ligantes neutros so simplesmenteo nome da molcula. Excees: H2O(aqua) e NH3 (amino).

Exemplo: [Co(NH3)5Cl]2+ amino e cloro

No entanto, so 5 amino: pentaamino

Observe que a parte penta um indicaoObserve que a parte penta um indicaodo nmero de grupos NH3 econseqentemente no considerada naordem alfabtica dos ligantes.

4. O estado de oxidao do metal dadoem nmeros romanos entre parntesesno final do nome do complexo.

[Co(NH ) Cl]2+[Co(NH3)5Cl]2+

Cobalto (III)

[Co(NH3)5Cl]Cl2Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)

5. Prefixos gregos so usados para indicaro nmero de ligantes (di-, tri-, tetra-,penta- e hexa-).

Coloque ento o nome do ligante entreparnteses e use bis-, tris-, tetrakis-,parnteses e use bis-, tris-, tetrakis-,pentakis- e hexakis.

Exemplo [Co(en)3]Cl3 o cloreto detris(etilenodiamino) cobalto(III).

A COR DOS COMPOSTOS A COR DOS COMPOSTOS DE COORDENAODE COORDENAODE COORDENAODE COORDENAO

A cor de um complexo depende: do metal ede seu estado de oxidao.

O [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode serconvertido em [Cu(NH3)6]2+ azul escurocom a adio de NH3.com a adio de NH3.

Geralmente necessita-se de um orbital dparcialmente preenchido para que umcomplexo seja colorido. Logo, onsmetlicos d0 normalmente so incolores.

Compostos coloridos absorvem luz visvel.

A cor percebida a soma das luzes noabsorvidas pelo complexo.

Podemos determinar o espectro deabsoro de um complexo, ou seja,verificar quais cores so absorvidas equais as emitidas

O grfico de absoro versuscomprimento de onda o espectro deabsoro.

Por exemplo, o espectro de absoro parao [Ti(H2O)6]3+ tem uma absoro mximaem 510 nm (verde e amarelo).

Logo, o complexo transmite toda a luz,exceto a verde e a amarela.exceto a verde e a amarela.

Portanto o complexo violeta