Carlos Corrêa – Radicais Livres Radicais Livres Carlos Corrêa Departamento de Química (FCUP)...

Carlos Corrêa – Radicais Livres

Radicais Livres

Carlos CorrêaDepartamento de Química (FCUP)

Centro de Investigação em Química (CIQ)

Carlos Corrêa – Radicais Livres

Radicais livres são partículas que possuem um (ou mais do que um) electrão desemparelhado numa orbital externa.

Exemplos:

H–C–H H–O Cl

H

Radicalmetilo

Radicalhidroxilo

Cloro atómico

Dióxido de azoto

O=NO

São partículas que possuem orbitais externas semipreenchidas.

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Os radicais livres podem ser produzidos por homólise térmica, fotólise e processos redox.

CH3–CH3 2 CH3

Br–Br 2 Brh

H2O2 + Fe2+ HO¯ + HO + Fe3+

Homólise térmica:

Vamos analisar a reacção do dibromo com o tolueno iniciada por luz visível:

Processo redox:

Fotólise:

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Trata-se de uma reacção em cadeia, iniciada pela fotólise da molécula Br2:

Br2 2 Brluz

Os átomos de bromo removem hidrogénio da cadeia lateral do tolueno, dando radicais benzilo:

Br + H–Br + CH2–CH3–

Os radicais benzilo removem um átomo de bromo de Br2, libertando Br que vai iniciar nova cadeia:

CH2– + Br2 Br–CH2– + Br

Reacção em cadeia

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Tolueno, protegido da luz

Vai ser iluminado

Tolueno

Adicionar Br2

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Caracterização do HBr formado

H2O

Na presença de Ag+, Br¯ precipita como AgBr:

Br¯(aq) + Ag+(aq) AgBr (s)

A solução aquosa dá reacção ácida:

HBr H+(aq) + Br¯(aq)

HBr extraído por H2O:

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Caracterização do HBr formado

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Indicador universal

Papelindicador

Camada orgânica(tolueno e produtos)Camada aquosa

(HBr)

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O HBr formado torna a solução ácida

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Precipitação de AgBr

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CH3– + Br2 Br–CH2– + HBr

Reacção global:

Brometo de benzilo

O brometo de benzilo fica dissolvido no tolueno; podia separar-se por destilação fraccionada ou por cromatografia.

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