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Carlos Corrêa – Radicais Livres
Radicais Livres
Carlos CorrêaDepartamento de Química (FCUP)
Centro de Investigação em Química (CIQ)
Carlos Corrêa – Radicais Livres
Radicais livres são partículas que possuem um (ou mais do que um) electrão desemparelhado numa orbital externa.
Exemplos:
H–C–H H–O Cl
H
Radicalmetilo
Radicalhidroxilo
Cloro atómico
Dióxido de azoto
O=NO
São partículas que possuem orbitais externas semipreenchidas.
Carlos Corrêa – Radicais Livres
Os radicais livres podem ser produzidos por homólise térmica, fotólise e processos redox.
CH3–CH3 2 CH3
Br–Br 2 Brh
H2O2 + Fe2+ HO¯ + HO + Fe3+
Homólise térmica:
Vamos analisar a reacção do dibromo com o tolueno iniciada por luz visível:
Processo redox:
Fotólise:
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Trata-se de uma reacção em cadeia, iniciada pela fotólise da molécula Br2:
Br2 2 Brluz
Os átomos de bromo removem hidrogénio da cadeia lateral do tolueno, dando radicais benzilo:
Br + H–Br + CH2–CH3–
Os radicais benzilo removem um átomo de bromo de Br2, libertando Br que vai iniciar nova cadeia:
CH2– + Br2 Br–CH2– + Br
Reacção em cadeia
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Tolueno, protegido da luz
Vai ser iluminado
Tolueno
Adicionar Br2
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Caracterização do HBr formado
H2O
Na presença de Ag+, Br¯ precipita como AgBr:
Br¯(aq) + Ag+(aq) AgBr (s)
A solução aquosa dá reacção ácida:
HBr H+(aq) + Br¯(aq)
HBr extraído por H2O:
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Caracterização do HBr formado
CLICAR
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Indicador universal
Papelindicador
Camada orgânica(tolueno e produtos)Camada aquosa
(HBr)
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CLICAR
O HBr formado torna a solução ácida
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Precipitação de AgBr
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CH3– + Br2 Br–CH2– + HBr
Reacção global:
Brometo de benzilo
O brometo de benzilo fica dissolvido no tolueno; podia separar-se por destilação fraccionada ou por cromatografia.
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