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1 Centro Federal de Educação Tecnológica de Minas Gerais Prof a : Jacqueline Amanda Figueiredo dos Santos Físico-química II _ Tema 4: Ácidos Polipróticos Ácidos polipróticos são aqueles que podem sofrer mais de uma desprotonação: H 2 A + H 2 O HA - + H 3 O + K a1 HA - + H 2 O A 2- + H 3 O + K a2 Se ao montarmos uma equação para o cálculo do pH de um ácido diprótico não fizermos nenhuma simplificação, obteríamos uma equação do 4° grau, de difícil resolução. Assim, utilizamos certas considerações (quando apropriado) que nos permitem obter uma equação mais simples. Cálculo do pH de um ácido fraco diprótico para o qual a segunda desprotonação ocorre em pequena extensão Simplificação: K a1 >>>> K a2 (logo a segunda desprotonação será desconsiderada) Nesse caso consideraremos o ácido fraco diprótico como um ácido fraco monoprótico, visto que a segunda desprotonação é desprezível. Usamos a equação: [H 3 O + ] 2 + K a [H 3 O + ] – K a Ca = 0 Para o cálculo do pH de ácidos fracos Se for válida a simplificação [HA - ]>>[A 2- ] Ou [H 3 O + ] = Se pudermos considerar que K a1 também é pequeno e 3%Ca > [H 3 O + ] OBS: Os casos de ácidos fracos em que tanto K a1 como K a2 precisam ser considerados geram equações de terceiro grau e, portanto, não serão trabalhados no nosso curso. Cálculo do pH de um ácido forte diprótico para o qual a segunda desprotonação ocorre em pequena extensão Consideraremos o ácido forte diprótico como um ácido forte monoprótico, visto que a segunda desprotonação é desprezível. Usamos a equação: pH = -log [Ca] Cálculo do pH de um ácido forte diprótico para o qual a segunda desprotonação não pode ser desconsiderada H 2 A + H 2 O HA - + H 3 O + K a1 = HA - + H 2 O A 2- + H 3 O + K a2 = ] A [ ] O [ ] A [ 3 2 - + - H H

4_ Ácidos Polipróticos

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    Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais Profa: Jacqueline Amanda Figueiredo dos Santos Fsico-qumica II _ Tema 4: cidos Poliprticos

    cidos poliprticos so aqueles que podem sofrer mais de uma desprotonao:

    H2A + H2O HA- + H3O+ Ka1

    HA- + H2O A2- + H3O+ Ka2

    Se ao montarmos uma equao para o clculo do pH de um cido diprtico no fizermos nenhuma simplificao, obteramos uma equao do 4 grau, de difcil resoluo. Assim, utilizamos certas consideraes (quando apropriado) que nos permitem obter uma equao mais simples.

    Clculo do pH de um cido fraco diprtico para o qual a segunda desprotonao ocorre em pequena extenso

    Simplificao: Ka1 >>>> Ka2 (logo a segunda desprotonao ser desconsiderada) Nesse caso consideraremos o cido fraco diprtico como um cido fraco monoprtico, visto que a segunda desprotonao desprezvel. Usamos a equao:

    [H3O+]2 + Ka [H3O+] KaCa = 0 Para o clculo do pH de cidos fracos Se for vlida a simplificao [HA-]>>[A2-]

    Ou

    [H3O+] = Se pudermos considerar que Ka1 tambm pequeno e 3%Ca > [H3O+]

    OBS: Os casos de cidos fracos em que tanto Ka1 como Ka2 precisam ser considerados geram equaes de terceiro grau e, portanto, no sero trabalhados no nosso curso.

    Clculo do pH de um cido forte diprtico para o qual a segunda desprotonao ocorre em pequena extenso

    Consideraremos o cido forte diprtico como um cido forte monoprtico, visto que a segunda desprotonao desprezvel. Usamos a equao:

    pH = -log [Ca]

    Clculo do pH de um cido forte diprtico para o qual a segunda desprotonao no pode ser desconsiderada

    H2A + H2O HA- + H3O+ Ka1 =

    HA- + H2O A2- + H3O+ Ka2 = ]A[]O[]A[ 32

    +

    HH

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    BM: Ca = [HA-] + [A2-] (Como o cido forte, consideramos que [H2A] = 0) [H3O+] = Ca + [A2-] Ou seja, consideraremos que o H3O+ total a soma do H3O+ que vem

    da primeira desprotonao (= Ca, pois Ka1 = ) mais o H3O+ que vem da segunda desprotonao (= A2-).

    Substituindo o BM na equao de Ka2:

    Ka2 = ]A[]O[]A[

    23

    2

    +

    CaH

    (Substituindo a equao de [H3O+] )

    Ka2 = Ca)-]O([]O[Ca)-]O([

    3

    33+

    ++

    HCaHH

    Ka2 = ]O[2]O[Ca- ]O[

    3

    32

    3+

    ++

    HCaHH

    [H3O+]2 Ca[H3O+] = 2CaKa2 Ka2[H3O+]

    [H3O+]2 + (Ka2 - Ca)[ H3O+] 2CaKa2 = 0

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