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Qumica Orgnica I (2 semestre 2011) ]Turma: PMQ 321 Prof. Rodrigo da Silva Ribeiro
EVOLUO DO CONCEITO ATMICO
1858
- Kekul e Couper
Postularam que os tomos se uniriam para a formao de molculas utilizando o que chamaram de VALNCIA. Cada tomo apresentaria um determinado valor de valncia: Carbono valncia 4 Hidrognio e halognios valncia 1 Oxignio valncia 2 Nitrognio valncia 3
1897 - Joseph J. ThompsonDescoberta do eltron Modelo Atmico do pudim de passas
1911 - Lord Ernest RutherfordModelo Atmico das rbitas (sistema solar)
1913
- Niels Bohr
Modelo onde se prope que os eltrons se movimentam em torno de um ncleo, em orbitas fixas e quantizadas.
1916
- G. N. Lewis e Walther Kossel
Modelo eletrnico para as foras que mantm os tomos unidos, as chamadas LIGAES
1930
- Erwin Schrdinger
Teoria Quanto-mecnica - Movimento do eltron
Equao de Onda
2 h V + V = E 82 m
2
Conceito fsico: O valor da energia total a soma da energia potencial com a energia cintica.
TEORIA APLICADA A REALIDADE Observando e analisando a Natureza
Ganha 1 eltron
Ganha 1 eltron
REGRA DO OCTETO
REGRA DO OCTETO Os tomos ligam-se a fim de adquirirem uma configurao mais estvel, geralmente com 8 eltrons na ltima camada.
Os tomos, ao se ligarem, fazem-no por meio dos eltrons da ltima camada, podendo perder, ganhar ou compartilhar os eltrons at atingirem a configurao estvel.CONCEITO DE LIGAO
RELEMBRANDO SOBRE LIGAES
LIGAO INICA
aquela que ocorre por transferncia de eltrons de um tomo para outro. Ocorre entre metais e ametais, que do origem a um on positivo (ction) e um on negativo (nion).
INTERAO ELETROSTTICA
LIGAO METLICA
aquela que explica as propriedades dos metais. Um metal formado por cristais entrecruzados formados por ons positivos. PROPRIEDADES: maleabilidade, ductibilidade, condutividade eltrica e trmica
Eltrons Livres
LIGAO COVALENTE
aquela que ocorre pelo compartilhamento de eltrons. Ocorre entre tomos com pequenas ou nenhuma diferena de eletronegatividade.
COMPARTILHAMENTO
Orbitais Atmicos2 h V + V = E 82 m 2
Qual o significado fsico do ? Define o significado fsico do 2
Probabilidade de encontrar o eltron em uma posio especfica (x, y, z) no espao.
Max Born
Grficos
2
Orbitais Atmicos
uma regio no espao onde existe uma grande probabilidade de encontrar um eltron.
Regras de preenchimento
1. Princpio da edificaoOs orbitais de menor energia sero preenchidos primeiramente.
2. Princpio da excluso de PauliNos orbitais s podero ser colocados dois eltrons de spins emparelhados.
3. Princpio de HundNo caso de orbitais degenerados (p), o preenchimento ser de forma a adicionar um eltron em cada um dos orbitais e s depois poder ocorre a adio de um segundo eltron.
E N E R G I A
Carbono Z=6
Nitrognio Z=7
Nenio Z = 10
Orbitais MolecularesFORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIO
H ( Z = 1 ) 1s
1
He ( Z = 2 ) 1s
2
FORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIOAtrao
Nenhuma Atrao
Repulso
O,74
Forma mais estvel
Princpio da Incerteza de Heisenberg
No possvel saber com preciso a posio e o momento de uma partcula.
Formao da Molcula e do Orbital Molecular na combinao dos orbitais atmicos do hidrognio
FORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIO
Lembrete: dois orbitais atmicos ao se combinarem formaro sempre dois orbitais moleculares, um ligante e o outro antiligante, neste caso o que se encontra representado o orbital molecular (sigma) ligante.
Orbitais Moleculares
Surgem da combinao de Orbitais Atmicos
O nmero de orbitais moleculares gerados so sempre iguais ao nmero de orbitais atmicos que os gerou.
Orbitais AtmicosRepresentao da Funo de Onda (+)
(-)
Funo de Onda MolecularCombinao das Funes de Onda AtmicasA
1s
B
1s
Representao de dois orbitais atmicos (de dois tomos) como funo de onda.
Orbitais MolecularesCombinao das Funes de Onda em fase
A
1s
B
1s
OM
Orbitais moleculares ligantes
Orbitais MolecularesCombinao das Funes de Onda fora de fase*OMA
1s
B
1s
Orbitais moleculares antiligantes
Orbitais Moleculares
*OME N E R G I A
A
OA
1s OM
B
OA
1s
Tipos de Orbitais Moleculares
Orbitais moleculares (sigma)Orbitais moleculares (pi)
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos sTm formato esfrico. No possuem direcionamento espacial. Entrosamento sempre frontal.
O eixo de entrosamento possui os ncleo atmicos.
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos pz
x
y
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos pz
x
y
Entrosamento sempre ter o eixo internuclear.
Orbital Molecular
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p
z
z
x
x
y
y
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p
z
z
Entrosamento ocorre atravs do eixo internuclear. Orbital
Molecula
Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p
z
z
z
z
Entrosamento no ocorre atravs do eixo internuclear. Orbital Molecular
Formao da Molcula de Nitrognio
Nitrognio (Na)
Nitrognio (Nb)
Formao da Molcula de Nitrognio
N2 : 1sa 1sb
2
2
2sa 2sb
2
2
y
2
x
2
z
2
Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)
Berlio (Z = 4 )2
1s 2s2 6
2
2
Cloro (Z = 17 )
1s 2s 2p 3s 3p
2
5
Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)
Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)
Orbitais Atmicos Hbridos - sp
Hibridao na Natureza
Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)
Orbitais Atmicos Hbridos - sp
Estrutura da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)
Resumindo a Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2) Gerada por ligaes do tipo entre os orbitais do berlio e de dois tomos de cloro. Os orbitais atmicos utilizados para formao da molcula foram: orbitais atmicos p do cloro; orbitais atmicos hbridos sp do berlio.
A molcula formada tem forma linear, todos os ncleos dos tomos esto sobre o mesmo eixo. O ngulo de ligao de 180 .
Estrutura Eletrnica do Carbono
E N E R G I A
Estado Fundamental
Estrutura Eletrnica do Carbono
Estrutura Eletrnica do Carbono
E N E R G I A
Estado Excitado
Estrutura Eletrnica do Carbono
Possibilidades de Reorganizao do Estado Excitado?
Estrutura Eletrnica do Carbono 1 Possibilidade
Orbital Atmico Hbrido sp3
Estrutura Eletrnica do Carbono1 Possibilidadez z
y
+x
y
x Orbital Atmico s
Orbital Atmico p
4Orbitais Hbridos sp3
3 2
1
Estrutura Eletrnica do Carbono1 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono1 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do CarbonoExemplos: 1 Possibilidade
Metano
Estrutura Eletrnica do Carbono Exemplos:1 Possibilidade
Metano
Estrutura Eletrnica do CarbonoExemplos:H CH3CH3 H C H H C H H H H H
1 PossibilidadeH H H
HC
H HC
H H H H H
H H
H
H
Etano
Estrutura Eletrnica do Carbono1 Possibilidade
Caractersticas1. Tm geometria tetradrica ( pirmide de base triangular) 2. ngulos de ligao de 109,5 3. Eletronegatividade e energia prximas as dos orbitais p de origem. 4. S possibilitam a formao de ligao do tipo 5. As ligaes permitem rotao livre entre os tomos.
Estrutura Eletrnica do Carbono2 Possibilidade
Orbital Atmico Hbrido sp2
Estrutura Eletrnica do Carbono 2 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbonoz z z
y
+x
y
+x
y
x Orbital Atmico s
Orbital Atmico z p
Orbital Atmico p y
2
z
1120 y
3
2 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono2 PossibilidadeH H
z
z
C H
C H
y
Ligaes Sigma do Etileno
Estrutura Eletrnica do Carbonoz zH
H
C H H
y
Ligaes Piz z
do EtilenoH
H
C H H
y
H
CH
H
CH
2 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono
H C HTodas as Ligaes do Etileno
H CH2 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono Exemplo: Eteno2 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono2 Possibilidade
Caractersticas1. Tm geometria plana 2. ngulos de ligao de 120 3. Eletronegatividade e energia prximas as dos orbitais pde origem entretanto menor quando comparada aos orbitais sp . 4. Ocorre formao de trs ligaes do tipo e uma do tipo 3
5. A ligao dupla entre os carbonos no permite rotao livre entre estes tomos (rigidez do sistema).
Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidade
Orbital Atmico Hbrido sp
Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidade
Estrutura Eletrnica do Carbono3 Possibilidade
Orbital s
Orbital sp
COrbital sp
COrbital sp Orbital sp
Orbital s x
H
H
Ligaes Sigma do Acetileno
Estrutura Eletrnica do Carbono3 Possibilidadey y
H
H
x
y
y
H
H
x
1 Ligao Pi do Acetileno
Estrutura Eletrnica do Carbono3 Possibilidade
H
H
x
z
z
H
H
x
z
z
2 Ligao Pi do Acetileno
Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidadey y
H
H
x
z
z
Ligaes Pi do Acetileno
Estrutura Eletrnica do Carbono3 PossibilidadeTodas as ligaes do Acetileno
H
C
C
H
Estrutura Eletrnica do Carbono
3 PossibilidadeExemplo: Etino ou Acetileno
Estrutura Eletrnica do Carbono3 Possibilidade
Caractersticas1. Tm geometria linear 2. ngulos de ligao de 180 3. Eletronegatividade e energia equidistantes dos orbitais p e s de origem entretanto menor quando comparada aos orbitais sp . 4. Ocorre formao de duas ligaes do tipo e duas do tipo . 5. A ligao tripla entre os carbonos no permite rotao livre entre estes tomos (rigidez do sistema).2
Resumo de HibridaoO processo de hibridizao consiste na mistura de orbitais de um nico tomo, gerando novos orbitais atmicos hbridos. A formao de um orbital molecular requer a fuso de orbitais atmicos, originalmente centrados em tomos diferentes. Para que ocorra formao de orbitais hbridos, S podem ser misturados orbitais com energia semelhante. O nmero de orbitais misturados sempre igual ao nmero de hbridos obtidos. Os formatos dos orbitais hbridos so semelhantes, diferindo apenas um do outro, em sua orientao no espao. Os orbitais "s" no tem direo preferencial. Quando estes contribuem na formao de orbitais hbridos, s tem influncia no tamanho do orbital gerado.
Resumo de Hibridao
O tipo particular de hbrido escolhido para discutir a estrutura determinado pela geometria da molcula.