Embed Size (px)
Citation preview
Análise Conformacional
Estereoisomeria em Cicloalcanos
1
Estereoisomeria cis-trans; E, Z
Prof. Davyson Moreira
Química Orgânica
• Conformação: qualquer arranjotridimensional dos átomos numa moléculaque resulte da rotação ao redor de umaligação simples.ligação simples.
• Projeção de Newman: um modo devisualizar uma molécula olhando-a ao longode uma ligação carbono-carbono.
Química Orgânica
Química Orgânica
Química Orgânica
Análise Conformacional do Etano:
Química Orgânica
Análise Conformacional do Etano:
Química Orgânica
Análise Conformacional do Butano:
Química Orgânica
Química Orgânica
Análise Conformacional do Ciclopropano:
28 kcal/ mol
Química Orgânica
Análise Conformacional do Ciclobutano:
26 kcal/ mol
Química Orgânica
Análise Conformacional do Ciclopentano:
6,5 kcal/ mol6,5 kcal/ mol
Química Orgânica
Análise Conformacional do Cicloexano:
Química Orgânica
Análise Conformacional do Cicloexano:
6H são equatoriais e 6H são axiais !!!
Química Orgânica
Análise Conformacional do Cicloexano:
Química Orgânica
� Há duas conformações cadeira equivalentes para o cicloexano:
– Todas as ligações C-H equatoriais em uma cadeira são axiais na outra (e
vice-versa).
Química Orgânica
Análise Conformacional do Cicloexano: Bote
Química Orgânica
Análise Conformacional do Cicloexano: Bote
Química Orgânica
Química Orgânica
Análise Conformacional do Metilcicloexano:
CH3
CH3
+1.74 kcal/mol
Interações 1,3 diaxiais
Química Orgânica
Grupo
−−−−∆∆∆∆ G°
(kcal/mol)
C NH0,20 1,4N
Grupo (kcal/mol)
−−−−∆∆∆∆ G°
∆G°axial ---> equatorial
Análise Conformacional do Cicloexano Substituído 1,3:
F
Cl
Br
I
OH
CH3
CH2
CH3
CH(CH3
)2
C(CH3
)3
0,52
0,55
0,46
0,95
1,74
1,75
2,15
4,9
0,25
C
C
CO2
H
NH2
CH=CH2
0,20
1,41
1,4
1,70,41CH
N
Química Orgânica
Análise Conformacional do Terc-butilcicloexano
5 kcal/mol
Na temperatura ambiente, 99,99% das moléculas possuem o grupo terc-butila na posição
equatorial.
Química Orgânica
Análise Conformacional dos Cicloalcanos
Química Orgânica
Estereoisomeria e Quiralidade nos Cicloexanos Substituídos:
Química Orgânica
Estereoisomeria e Quiralidade nos CicloexanosSubstituídos:
??
Química Orgânica
� Os isômeros cis-trans possuem:
– A mesma fórmula molecular;– A mesma fórmula molecular;
– A mesma conectividade;
– Um arranjo de átomos no espaço que não pode ser
interconvertido pela rotação ao redor de ligações
simples, sob condições normais.
Química Orgânica
Mesmo Lado Lados Opostos
Química Orgânica
H
H
H
cis-decalinaH
trans-decalina
cis-decalina
Química Orgânica
exemplo
Diastereoisômeros
Química Orgânica
Química Orgânica
Usada para designar substâncias que possuem pelo menos dois ligantes iguais em carbonos diferentes:
“O isômero cis é aquele que tem ligantes iguais do mesmo lado e trans é aquele que tem ligantes iguais em lados diferentes”
Química Orgânica
A nomenclatura E,Z pode ser usada até
quando se tem quatro ligantes diferentes nos
carbonos da dupla.carbonos da dupla.
E = do alemão Entgegen, que significa "opostos”
Z = do alemão Zusammen, que significa "juntos”
Química Orgânica
Portanto, não há de se confundir a Portanto, não há de se confundir a nomenclatura cis, trans com a
nomenclatura E,Z.
Podem ser equivalentes, em alguns casos.
Química Orgânica
Sistema de ordenamento dos átomos/ grupos que também adota o padrãoestabelecido por R. S. Cahn, C.K. Ingold e V. Prelog:
�átomos de número atômico superior tem maior prioridade do que átomos denúmero atómico inferior;
�quando os dois átomos ligados são iguais, amplia-se a comparação aos átomos�quando os dois átomos ligados são iguais, amplia-se a comparação aos átomosligados a estes até se poder tomar uma decisão. Por exemplo, CCl3 tem prioridadesobre CH3 pois Cl tem número atómico Z=17, superior a H (Z=1). Da mesma forma,CCl3 tem prioridade sobre CHCl2 pois a sequência de números atómicos ligados aocarbono no CCl3 (17,17,17) é superior ao verificado no CHCl2 (17,17,1).
� A existência de ligações múltiplas é equivalente à existência
de ligações simples a dois ou três átomos iguais. Assim, um
grupo carbonilo -CH=O é:
� Cada carbono da ligação dupla tem dois substituintes. Se os substituintes demaior prioridade em cada um dos carbonos estiverem do mesmo lado da ligaçãodupla, denomina-se o isómero de Z e se estiverem de lados opostos da ligação dupla,denomina-se o isómero de E.
Química Orgânica
3,metil-2(Z)-penteno
trans
3,metil-2(E)-penteno
cis
Química Orgânica
20-hidroxi-ecdisona
